普鲁士蓝

化合物

普鲁士蓝(英语:Prussian blue;德语:Preußisch Blau 或 Berliner Blau化学名称:亚铁氰化铁分子式:Fe7(CN)18⋅14H2O,或书写成Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
· xH
2
O
简称:PB)是一种深蓝色的颜料,在画图和青花瓷器中应用。普鲁士蓝由狄斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)在意外中发现,他原本是打算制造红色颜料的。滕氏蓝(英语:Turnbull's blue)与普鲁士蓝是同一种物质,颜色略有不同是因为制备方法等的不同而导致的。[2][3][4][5]

普鲁士蓝
IUPAC名
亚铁氰化铁
别名 安特卫普蓝、柏林蓝、巴黎蓝、中国蓝[1]
识别
CAS号 14038-43-8 ?
RTECS V03AB31
性质
化学式 C18Fe7N18
摩尔质量 859.23 g·mol⁻¹
外观 蓝色固体
溶解性 不溶
危险性
MSDS MSDS 普鲁士蓝
欧盟编号 未列
闪点 不易燃
相关物质
相关化学品 亚铁氰化钠
亚铁氰化钾
铁氰化钾
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。
普鲁士蓝
网页颜色#004469
RGBB (r, g, b)(0, 68, 105)
CMYH (c, m, y)(100, 73, 59)
CMYKH (c, m, y, k)(100, 35, 0, 59)
HSL (h, s, l)(201°, 100%, 21%)
HSV (h, s, v)(201°, 100%, 41%)
HWB (h, w, b)(201°, 0%, 59%)
资料来源[1]
B:代表值域介于0~255之间
H:代表值域介于0~100之间

德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服,直至第一次世界大战前夕方更换成原野灰

历史 编辑

 
葛饰北斋的《神奈川冲浪里》是一幅大量使用普鲁士蓝的艺术品

普鲁士蓝,或柏林蓝、中国蓝,或滕氏蓝的扩展含义并非一种颜色,而是指亚铁氰化铁这种深蓝色染料。该染料本身在历史上已有多次出现,甚至可追溯至古埃及,直至据现有记载1706年由约翰·雅可布·狄斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)于柏林人工合成,1709年,当亚铁氰化铁作为染料开始出售时,便以其人工合成地普鲁士王国及柏林命名[6]。由于纯净的氢氰酸最初亦是由舍勒从普鲁士蓝制得,故以希腊文“蓝色”之名命名,中文亦因之。

制造 编辑

最初狄斯巴赫把草木灰和牛混在一起,制成亚铁氰化钾,其三水合物俗称黄血盐,后与三氯化铁(或其他能够提供三价铁离子的物质)反应后产生:

 

工业合成手段产生后,最初是由BASF前身法本公司大批量生产。如今通常以亚铁氰化钾和硫酸亚铁首先反应,生成亚铁氰化亚铁,然后使用含钾离子的氧化剂氧化亚铁离子生成亚铁氰化铁沉淀,再过滤干燥形成工业品亚铁氰化铁。

物质信息 编辑

普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六氰合铁(II)酸根(整体显-4价)作为普鲁士蓝的内配位层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层(外界)通过离子键与六氰合铁(II)酸根以离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立(正)方结构。氰基作为立(正)方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立(正)方,钾离子会被包裹在其中。

 
普鲁士蓝与绀色琉璃色的比较。

用途 编辑

医疗 编辑

在医疗上使用的普鲁士蓝实际上是亚铁氰化钾铁,化学式是 [7],用来治疗经口的急性或慢性铊中毒。铊置换普鲁士蓝上的后,形成不溶性物质随粪便排出。用量一般为每日250mg/kg,分4次,溶于50ml 15%甘露醇中口服。同时适量补充氯化钾,高浓度钾离子能增加对铊离子的清除能力,可能与钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关,同时钾会动员细胞内的铊移到细胞外,使血铊含量增加,导致临床病情加重,需要慎用。

染料 编辑

 
大本钟的钟面恢复了1859年原始的普鲁士蓝和金色配色方案[8]

作为首次出现的工业合成染料,因其稳定性,且不溶于水,其着色效果远强于以往的有机天然染料靛蓝,虽存在些许毒性,但被德意志第二帝国作为军服染料长时间使用,北洋政府国民政府也以其为正规军队的标准染料。

颜料 编辑

普鲁士蓝是画家最常用的蓝色颜料之一,其中日本江户时代名画家葛饰北斋使用它来绘画《神奈川冲浪里》中的海水。

工程 编辑

亚铁氰化铁的油性溶液(“工程师蓝”)被用于工业制造,如冲压铸造工艺。

化工检验 编辑

常用来检验溶液中二价铁离子的存在,产生标志滕氏蓝沉淀

 

在分析化学中 编辑

普鲁士蓝是在普鲁士蓝测定总苯酚时形成的。 样品和酚类标准品加入酸性氯化铁和铁氰化物,铁氰化物被酚类还原成亚铁氰化物。 三氯化铁和亚铁氰化物反应生成普鲁士蓝。 将样品在 700 nm 处的吸光度与标准品进行比较,可以测定总酚或多酚[9][10]

参见 编辑

参考文献 编辑

  1. ^ 约翰·巴朗; 程方,宋元生译. 西洋绘画实用词典. 北京: 人民美术出版社. 1990-06: 183. ISBN 7-102-00477-X. 
  2. ^ Carson, Freida L. (1997). Histotechnology: A Self-Instructional Text (2nd ed.), pp. 209-211. Chicago: American Society of Clinical Pathologists. ISBN 0-89189-411-X.
  3. ^ Tafesse, F. (2003). Comparative studies on Prussian blue or diaquatetraamine-cobalt(III) promoted hydrolysis of 4-nitrophenylphosphate in microemulsions页面存档备份,存于互联网档案馆). International Journal of Molecular Sciences, 4(6): 362-370.
  4. ^ Verdaguer, M., Galvez, N., Garde, R., & Desplanches, C. (2002). Electrons at work in Prussian blue analogues. Electrochemical Society Interface, 11(3): 28-32.
  5. ^ 萧米珍. 淺談普魯士藍-Prussian blue (PDF). 高雄女中. [2016-04-25]. (原始内容 (PDF)存档于2016-03-28). 
  6. ^ Huyse, Philip. Herodot. Hildesheim / Zürich / New York, Georg Olms Verlag, 2000, 209 p. (Studienbücher Antik  3).. Abstracta Iranica. 2002-05-15, (Volume 23). ISSN 0240-8910. doi:10.4000/abstractairanica.35173. 
  7. ^ CAS Common Chemistry. commonchemistry.cas.org. [2022-04-20]. (原始内容存档于2022-02-17). 
  8. ^ Turning Big Ben's clock dials blue. UK Parliament. [21 October 2023]. 
  9. ^ Tannin Chemistry (PDF). [2009-12-19]. (原始内容 (PDF)存档于2013-08-26).  (1.41 MB)Accessed December 19, 2009
  10. ^ Stabilization of the Prussian blue color in the determination of polyphenols. Horace D. Graham, J. Agric. Food Chem., 1992, volume 40, issue 5, pages 801–805, doi:10.1021/jf00017a018
  蓝色系  
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Wedgwood blue
钢青
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宝石蓝
Sapphire blue
普鲁士蓝
Prussian blue
           
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Marine blue
藏青
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暗矿蓝
Dark mineral blue
午夜蓝
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