二茂钛
化合物
二茂钛是一种有机钛化合物，但未能分离。其化学式为Ti(C5H5)2，可简写为TiCp2，其中Cp表示环戊二烯阴离子。文献中报道的“二茂钛”为其等效物，即在反应中很可能原位生成活泼的中间体，或这一体系的性质与其相似，这类等效物有“Cp2TiCl2+Na或Mg”、“Cp2TiCl2+EtMgBr或BuLi”等。[1]例如，它的等效物“Cp2TiCl2+Mg”和一种双环硅基锡烯反应，可以得到[Sn]2TiCp2（[Sn]为Si4Sn环）。[2]它在有机合成中用作还原剂。[1]
| 二茂钛 | |
|---|---|
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| 英文名 | titanocene |
| 别名 | 二(η5-环戊二烯基)钛 二(π-环戊二烯基)钛 |
| 识别 | |
| CAS号 | 1271-29-0 
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| PubChem | 92881 |
| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C10H10Ti |
| 摩尔质量 | 178.05 g·mol−1 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
理论研究表明，它可将小分子醇类或氨基化合物脱氢。[3]
二茂钛二聚体 编辑
二茂钛二聚体（Ti2C20H20，CAS号：52676-23-0）可由二甲基二茂钛和氢气反应，或由二氯二茂钛和萘钠或钠沙反应得到。其结构含3c2e的氢桥键，以及两个茂环和一个二聚茂环（富瓦烯环）。[4]它和氯化氢在醚溶液中反应，桥联氢被氯取代，生成紫色的(C5H8)(TiCl(C5H4)2。[4]它和甲酸或苯甲酸反应，得到[(C5H5)Ti(OCOR)2]2（R=H, C6H5）。[5]它和二氧化碳反应，根据反应条件，生成甲酸盐(C5H8)(Ti(C5H4)2(OCOH)2，或甲醇盐，仅桥联氢配体被取代。[6]
参考文献 编辑
- ^ 1.0 1.1 Hirokazu Urabe, Fumie Sato. John Wiley & Sons, Ltd , 编. Titanocene (Cp 2 Ti(II)). Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd. 2003-04-15 [2022-10-18]. ISBN 9780471936237. doi:10.1002/047084289x.rn00195. （原始内容存档于2022-10-21） （英语）.
- ^ Henning Arp, Judith Baumgartner, Christoph Marschner, Patrick Zark, Thomas Müller. Coordination Chemistry of Cyclic Disilylated Stannylenes and Plumbylenes to Group 4 Metallocenes. Journal of the American Chemical Society. 2012-07-04, 134 (26): 10864–10875 [2022-10-18]. ISSN 0002-7863. PMC 3396127
. PMID 22716501. doi:10.1021/ja301547x. （原始内容存档于2022-10-21） （英语）.
- ^ Avik Ghosh, Tamalika Ash, Tanay Debnath, Abhijit K. Das. H2-release from alcohols, diols, and compounds with amino functionality promoted by titanium(II) sandwich complex, [Cp2Ti]: a theoretical approach. Structural Chemistry. 2019-06, 30 (3): 681–690 [2022-10-18]. ISSN 1040-0400. doi:10.1007/s11224-018-1207-0 （英语）.
- ^ 4.0 4.1 Hans Brintzinger, John E. Bercaw. Nature of so-called titanocene, (C10H10Ti)2. Journal of the American Chemical Society. 1970-10, 92 (21): 6182–6185 [2022-10-26]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00724a013. （原始内容存档于2022-10-26） （英语）.
- ^ Thomas Wöhrle, Ulf Thewalt. Darstellung und Struktur des dimeren η5-Cyclopentadienyl-titan-diformiats. Journal of Organometallic Chemistry. 1994-04, 468 (1-2): C1–C3 [2022-10-26]. doi:10.1016/0022-328X(94)80063-4. （原始内容存档于2018-06-25） （德语）.
- ^ Jinfeng Ni, Qingxian Zhou, Diana K Canseco, Tammy R Calhoun, Annette R Graham, Kara L Carreras, Carolyn N Schultz. Transformation of carbon dioxide to methoxide by the complex [(C5H5)Ti]2(μ-H)2(μ-C10H8). Inorganica Chimica Acta. 2000-11, 309 (1-2): 23–27 [2022-10-26]. doi:10.1016/S0020-1693(00)00225-5. （原始内容存档于2018-06-29） （英语）.
