光化学合成又称有机光化学光化学反应,是指在光的作用下进行的化学反应[1][2][3]有机分子吸收紫外光时常常会出现化学反应。人们通过有机光化学合成复杂的有机产品。

光源

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用于光化学合成的光源主要是汞灯光源。它可以提供200~750nm〔紫外光到可见光〕范围内的辐射光。[3]

用途

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目前主要用于有机化学中合成金属配合物方面。[3]

反应类型

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根据反应的类型,光化学合成可以分为以下若干类:

光取代反应

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光水合反应:

 [4]

光异构化反应

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有机金属配合物有的可以发生光异构化反应:

 
典型的光异构化反应

光敏金属—金属键的断裂反应

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参与此类反应的配合物一般都是双核或多核的。键的断裂可以发生于同一种金属键之上,亦可以发生于不同种类的金属之间的键上。

  (方程式中,X=CO,PPh3)

光致电子转移反应和氧化还原反应

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电子转移类型

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电子转移反应中所涉及到的电子的激发态种类多样,其中包括:

  • 电子转移激发态
  • 以金属为中心的
  • 配位场激发态
  • 从配体到金属电荷转移
  • 配位体内部[3]

电子转移方向

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  • 从金属到配体的转移
  • 从配体到金属的转移
  • 电荷到溶剂的转移
  • 在多核配合物之中,有金属-金属之间的转移[3]

此类反应可以用于制备低价的金属配合物,利用光照分解制备氢气氧气也属于光氧化还原反应。

光敏化反应

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此反应应在敏化剂的作用之下进行。敏化剂主要用来传递能量或者生成自由基从而参与反应,之后与反应物发生作用再被还原成为敏化剂。比较常见的光敏化反应有敏化反应。

发展前景

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维生素D3光化学合成技术已经发展成产业化,前景广阔。[5]

外部链接

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参考资料

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  1. ^ P. Klán, J. Wirz Photochemistry of Organic Compounds: From Concepts to Practice页面存档备份,存于互联网档案馆). Wiley, Chichester, 2009, ISBN 978-1405190886.
  2. ^ N. J. Turro, V. Ramamurthy, J. C. Scaiano Modern Molecular Photochemistry of Organic Molecules页面存档备份,存于互联网档案馆). University Science Books, Sausalito, 2010, ISBN 978-1891389252.
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 《无机化学》.高等教育出版社.第852-853页.ISBN 978-7-04-011583-3
  4. ^ 光水合反应.《无机化学》.高等教育出版社.第852-853页.ISBN 978-7-04-011583-3
  5. ^ [1]页面存档备份,存于互联网档案馆) 维生素D3光化学合成技术产业化