十二羰基四钴
化合物
十二羰基四钴是一种金属有机化合物,化学式为Co4(CO)12。它是黑色的晶体,难溶于水,容易被空气氧化。
十二羰基四钴 | |
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别名 | 十二羰基合四钴 |
识别 | |
CAS号 | 17786-31-1 |
SMILES |
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性质 | |
化学式 | Co4(CO)12 |
摩尔质量 | 571.858 g·mol⁻¹ |
外观 | 黑色晶体 |
密度 | 2.09 g/cm3 |
熔点 | 60 °C(333 K)(分解) |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
制备与结构
编辑十二羰基四钴可由Co2(CO)8热分解得到:
- 2 Co2(CO)8 → Co4(CO)12 + 4 CO
其分子虽然含有四面体Co4核,但是具有C3v分子对称性。它的三个羰基配体是桥联配体,另外九个则是端基配体。[1]Co-Co键的平均键长为2.499 Å,C-O键的平均键长为1.133 Å,∠Co-C-O的平均键角为177.5°。[2][3]
Rh4(CO)12也具有同样的C3v结构但Ir4(CO)12有Td对称性,没有CO桥联配体。[4]Rh4和Ir4簇对热更加稳定,体现了第二和第三过渡系金属-金属键更加稳定的一般性规律。实验发现十二羰基四钴的结构和理论预测有出入。[5][4][6]
参考文献
编辑- ^ Chini, P. The closed metal carbonyl clusters. Inorganica Chimica Acta. 1968: 31–51. doi:10.1016/0073-8085(68)80013-0.
- ^ Farrugia, L. J.; Braga, D.; Grepioni, F. A structure redetermination of Co4(CO)12: evidence for dynamic disorder and the pathway of metal atom migration in the crystalline phase. Journal of Organometallic Chemistry. 1999: 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1.
- ^ Corradini, P. Structure of tetracobaltdodecarbonyl. Journal of Chemical Physics. 1959: 1676–1677. doi:10.1063/1.1730674.
- ^ 4.0 4.1 Wei, C. H. Structural analyses of tetracobalt dodecacarbonyl and tetrarhodium dodecacarbonyl. Crystallographic treatments of a disordered structure and a twinned composite.. Inorganic Chemistry. 1969: 2384–2397. doi:10.1021/ic50081a030.
- ^ Corradini, Paolo. Structure of tetracobaltdodecarbonyl. Journal of Chemical Physics. 1959, 31 (6): 1676–1677. Bibcode:1959JChPh..31.1676C. doi:10.1063/1.1730674.
- ^ Farrugia, Louis J.; Braga, Dario; Grepioni, Fabrizia. A structure redetermination of Co4(CO)12: Evidence for dynamic disorder and the pathway of metal atom migration in the crystalline phase. Journal of Organometallic Chemistry. 1999, 573 (1–2): 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1.