十甲基二茂铁𬭩

十甲基二茂铁𬭩十甲基二茂铁形成的阳离子,其最常见的形式是(C5Me5)2Fe+(其中Me=CH3),它可以被还原为十甲基二茂铁,或被进一步氧化为双阳离子(C5Me5)2Fe2+

十甲基二茂铁𬭩
英文名 Decamethylferrocenium
识别
CAS号 54182-41-1((C5Me5)2Fe+ checkY
75713-66-5((C5Me5)2Fe2+ checkY
性质
化学式 C20H30Fe+/2+
摩尔质量 326.30 g·mol⁻¹
外观 绿色((C5Me5)2Fe+
棕色((C5Me5)2Fe2+[1]
相关物质
其他阳离子 二茂铁𬭩
十甲基二茂钴𬭩
相关化学品 十甲基二茂铁
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

常见的盐类

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十甲基二茂铁可以形成多种盐,如:

(C5Me5)2Fe+形成的盐
物质 化学式 CAS号 注释
四氟硼酸十甲基二茂铁 [(C5Me5)2Fe]BF4 100021-51-0 翠绿色晶体。由四氟硼酸十甲基二茂铁(Cp*2Fe)、1,4-苯醌氟硼酸反应得到。[2]
六氟磷酸十甲基二茂铁 [(C5Me5)2Fe]PF6 54182-44-4 绿色晶体,226~227 °C分解。由Cp*2Fe、六氟磷酸反应得到。[2]
十甲基二茂铁𬭩三溴化物 [(C5Me5)2Fe]Br3 126155-81-5 暗绿色晶体。由Cp*2Fe和四氯化碳中反应得到。[2]
十甲基二茂铁𬭩三碘化物 [(C5Me5)2Fe]I3 173915-85-0 近黑色的暗绿色晶体。[3]它由Cp*2Fe和I2反应得到。[4]
四[3,5-二(三氟甲基)苯基]硼酸十甲基二茂铁 [(C5Me5)2Fe]B[C6H3(CF3)2]4 220517-48-6 绿色晶体。它可由Cp*2Fe、1,4-苯醌和相应的四芳基硼酸反应制得。[5]
三氰基碳化十甲基二茂铁 [(C5Me5)2Fe][C(CN)3] 100021-50-9 绿色针状晶体。由Cp*2Fe和K[C(CN)3]反应得到。[6]

十甲基二茂铁(IV)𬭩

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双阳离子(C5Me5)2Fe2+中心为+4价,其高氧化态的铁被π供体配体五甲基环戊二烯所稳定。它可由强氧化剂在二氧化硫溶剂中氧化十甲基二茂铁得到,如:[1]

(C5Me5)2Fe + 3 SbF5 → [(C5Me5)2Fe](SbF6)2 + SbF3

除了SbF6−盐外,它的AsF6、As2F11、Sb2F11、ReF6盐是已知的,其中,[C5Me5)2Fe](As2F11)2易放出AsF5分解。[1]

参考文献

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Malischewski, M.; Adelhardt, M.; Sutter, J.; Meyer, K.; Seppelt, K. Isolation and structural and electronic characterization of salts of the decamethylferrocene dication. Science. 2016, 353 (6300): 678–682. ISSN 0036-8075. doi:10.1126/science.aaf6362. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Jane E. Macintyre. Dictionary of Organometallic Compounds. CRC Press. 10 November 1994: 1519 [2021-07-30]. ISBN 978-0-412-43060-2. (原始内容存档于2021-07-30). 
  3. ^ Jones, P. G.; Müller, C. Crystal structure of decamethylferrocenium triiodide, ((CH3)5C5)2FeI3. Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials. 1995, 210 (11): 895–895. ISSN 2194-4946. doi:10.1524/zkri.1995.210.11.895. 
  4. ^ Salman, H.M.A.; Mahmoud, M.R.; Abou-El-Wafa, M.H.M.; Rabie, U.M.; Crabtree, R.H. Redox reactions via outer sphere charge transfer complexation: the interaction of ferrocenes with σ- and π-type acceptors. Inorganic Chemistry Communications. 2004, 7 (11): 1209–1212. ISSN 1387-7003. doi:10.1016/j.inoche.2004.07.023. 
  5. ^ Chávez, Ivonne; Alvarez-Carena, Angel; Molins*, Elies; Roig, Anna; Maniukiewicz, Waldemar; Arancibia, Alenjandra; Arancibia, Verónica; Brand, Holger; Manuel Manrı́quez*, Juan. Selective oxidants for organometallic compounds containing a stabilising anion of highly reactive cations: (3,5(CF3)2C6H3)4B−)Cp2Fe+ and (3,5(CF3)2C6H3)4B−)Cp*2Fe+. Journal of Organometallic Chemistry. 2000, 601 (1): 126–132. ISSN 0022-328X. doi:10.1016/S0022-328X(00)00044-9. 
  6. ^ Dixon, David A.; Calabrese, Joseph C.; Miller, Joel S. Crystal and molecular structure of the charge-transfer salt of decamethylferrocenium and tricyanomethanide, [Fe(C5Me5)2]+/[C(CN)3]-. The electronic structure and spectra of the tricyanomethanide ion. Journal of the American Chemical Society. 2002, 108 (10): 2582–2588. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00270a015.