李萍于1999年时在桂阳县第三中学参与举重训练,李志平为她的教练。2001年,她晋升至湖南举重队,教练周继红。5年后,她被提拔至国家队中,教练是马文辉。
在2005年,李萍于南京举行的十运会中,以总成绩230公斤的成绩夺得举重项目的女子53公斤级小项的金牌。同年,她在韩国釜山举行的世界青年锦标赛中成为冠军得主,并赢得世界锦标赛的女子53公斤级小项的锦标。
翌年12月,李萍在多哈亚运举重项目中的女子53公斤级小项以总成绩224公斤的成绩为中国摘下所夺的10面金牌的其中一面。2007年4月,她在山东泰安的世界锦标赛中举出129公斤的挺举成绩,创出了新的世界纪录。