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σ配合物

σ配合物（Sigma Complexes）是有一个或多个配位基用σ键与金属键结的配合物。[1]像双氢配合物就是这类的配合物。过渡金属硅烷配合物多半会是稳定的σ配合物。有些σ配合物中会有抓氢键，也就是C-H的σ键担任donor配体。有时甚至连C-C键都会是σ键配体。σ配合物很容易分解，但在其化学机制上有很大的意义。σ配合物代表中心金属原子和饱和底物的初始反应。一般认为在完全氧化加成之前的中间体即为σ配合物[2]

双氢配合物 ([HFe(H2)(dppe)2]+) 就是一种σ配合物
(MeC5H4)Mn(CO)(PMe3)(η2-H2SiPh2的结构，这是二苯基硅烷的σ配合物，其中一些原子的距离为Si-Mn = 325, H-Fe = 149, Si-H(Mn) = 177, Si-Hterminal = 135 皮米.[3]

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参考资料 编辑

  1. ^ 存档副本. [2021-10-09]. （原始内容存档于2021-10-09）. 
  2. ^ Kubas, Gregory J. Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity. Kluwer. 2001-08-31. ISBN 0-306-46465-9. 
  3. ^ Schubert, U.; Scholz, G.; Müller, J.; Ackermann, K.; Wörle, B.; Stansfield, R.F.D. Hydrido-silyl-Komplexe. Journal of Organometallic Chemistry. 1986, 306 (3): 303–326. doi:10.1016/S0022-328X(00)98993-9. 
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