三甲基铟
化合物
三甲基铟，简称TMI 或TMIn，是一种有机铟化合物，化学式 In(CH3)3。它是无色、可自燃的固体。[2]它的结构不像三甲基铝，但与三甲基镓类似，三甲基铟是单体。[3]
| 三甲基铟 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Trimethylindium | |
| 系统名 Trimethylindigane[1] | |
| 别名 | 三甲基铟烷 |
| 识别 | |
| CAS号 | 3385-78-2 
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| PubChem | 76919 |
| ChemSpider | 69370 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | IBEFSUTVZWZJEL-SGQDGSKVAB |
| EINECS | 222-200-9 |
| 性质 | |
| 化学式 | InC 3H 9 |
| 摩尔质量 | 159.922 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色晶体 |
| 密度 | 1.568 g cm−3 (at 20 °C) |
| 熔点 | 88 °C（361 K） |
| 沸点 | 134 °C（407 K）（在 101 °C（214 °F；374 K）以上分解） |
| 溶解性（水） | 反应 |
| 热力学 | |
| ΔfHm⦵298K | 150.5-169.7 kJ mol−1 |
| 危险性 | |
GHS危险性符号 
| |
| GHS提示词 | Danger |
| H-术语 | H250, H260, H261, H314, H318 |
| P-术语 | P210, P222, P223, P231+232, P260, P264, P280, P301+330+331, P302+334, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321 |
| 主要危害 | 可自燃 |
| 相关物质 | |
| 其他阳离子 | 三甲基硼 三甲基铝 三甲基镓 三甲基铊 |
| 相关化学品 | 三乙基铟 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备
编辑- InCl3 + 3 LiMe → Me3In.OEt2 + 3 LiCl
性质
编辑相较于三甲基铝和三甲基镓，InMe3 是一种较弱的路易斯酸。它与仲胺和仲膦形成加合物。[5]它和一种三嗪配体 (PriNCH2)3 形成的配合物含有六配位铟， C-In-C 键角为 114°-117°。它与三齿配体形成三个长键，N-In-N 角为 48.6°，长 In-N 键的键长为 278 pm。[6]
结构
编辑气态的InMe3 是单体，为平面三角形结构。它在苯溶液中是四聚体。[5] 在固态时，三甲基铟有两种结构，一种是四方晶系的。另一种是2005年发现，密度较低的三方晶系，[7]可以由 InMe3 在己烷重结晶而成。
四方的InMe3的苯溶液是四聚体，在这些四聚体之间有桥接原子连接。每个铟原子都是五配位的，为扭曲三角双锥结构。三个最短的键的键长为 216 pm 都在水平方向，而轴向的In-C 键较长，为 308 pm（四聚体里的 InMe3）或 356 pm（四聚体和四聚体之间的桥接键）。[8] 固态GaMe3 和TlMe3也有类似的结构。[8]三甲基铟的固态结构使得它的熔点（89°-89.8 °C）比三乙基铟（-32 °C）大得多。[5]
三方的InMe3则是环状六聚体，结构为环己烷构象。其中的铟原子也是五配位，In-C 平均键长为 216.7 pm ，几乎和四方晶系一样。它的轴向键则为302.8 pm（这些键将InMe3单体连接为六聚体）或 313.4 pm（六聚体和六聚体之间的桥接键）。[7]
危险性
编辑参考资料
编辑- ^ Trimethylindium - PubChem Public Chemical Database. The PubChem Project. USA: National Center for Biotechnology Information. Descriptors Computed from Structure. 27 March 2005 [21 September 2011]. （原始内容存档于2012-11-04）.
- ^ 2.0 2.1 Bradley, D. C.; Chudzynska, H. C.; Harding, I. S. Trimethylindium and Trimethylgallium. Inorganic Syntheses. 1997, 31: 67–74. doi:10.1002/9780470132623.ch8.
- ^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 （英语）.
- ^ Main Group compounds in Inorganic Syntheses, vol 31, Schultz, Neumayer, Marks; Ed., Alan H. Cowley, John Wiley & Sons, Inc., 1997, ISBN 0471152889
- ^ 5.0 5.1 5.2 CVD of compound semiconductors, Precursor Synthesis, Development and Applications, Anthony C. Jones, Paul O'Brien, John Wiley & Sons, 2008, ISBN 3527292942
- ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997: 263. ISBN 0-7506-3365-4.
- ^ 7.0 7.1 Lewiński, Janusz; Zachara, Janusz; Starowieyski, Kazimierz B.; Justyniak, Iwona; Lipkowski, Janusz; Bury, Wojciech; Kruk, Przemysław; Woźniak, Robert. A Second Polymorphic Form of Trimethylindium: Topology of Supramolecular Architectures of Group 13 Trimethyls. Organometallics. 2005, 24 (20): 4832–4837. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om050386s.
- ^ 8.0 8.1 Inorganic Chemistry, (2d edition), Catherine E. Housecroft, Alan G. Sharpe, Pearson Education, 2005, ISBN 0130399132 , ISBN 978-0130399137
- ^ Chemistry of Materials (2000); doi:10.1021/cm990497f
外部链接
编辑- Interesting research notes （页面存档备份，存于互联网档案馆） by Linus Pauling in re: Trimethylindium and its structure; Notebook # 19, Page 049, August 1955.
- Interactive Vapor Pressure Chart for metalorganics.