亚碘酰苯

亚碘酰苯
英文名	Iodosobenzene
识别
CAS号	536-80-1
PubChem	92125
ChemSpider	83171
SMILES	c1ccc(cc1)I=O;
InChI	1/C6H5IO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H;
InChIKey	JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYAR
性质
化学式	C; 6H; 5IO
摩尔质量	220.01 g·mol⁻¹
外观	无色固体
密度	1.229 g cm−3
熔点	210 °C（483 K）
溶解性（水）	差
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

亚碘酰苯^[1]是具有实验式C
6H
5IO的有机碘化合物。这种无色固体化合物在研究有机化学和配位化学的研究实验室中用作氧转移试剂。

制备方式和结构

亚碘酰苯是由碘苯制备的。 ^[2]由过氧乙酸先氧化碘苯制得。所得二乙酸酯水解得到“PhIO”： ^[3] ${\ce {C6H5I + CH3CO3H + CH3CO2H -> C6H5I(O2CCH3)2 + H2O}}$

{\ce {C6H5I(O2CCH3)2 + H2O -> C6H5IO + 2 CH3CO2H}}

亚碘酰苯的结构已通过X射线晶体学验证。 ^[4]相关的衍生物也是以低聚物形式存在。 ^[5]亚碘酰苯在大多数溶剂中的低溶解度和其振动光谱表明它不是分子，而是聚合物，并具有-I-O-I-O-链。 ^[6]相关的二乙酸酯，也就是二乙酰氧基碘苯，化学式为C
6H
5I(O
2CCH
3)
2 ，说明了碘(III)采用没有多重键的T形几何形状的能力。 ^[7]理论研究表明，亚碘酰苯中的碘原子和氧原子之间的键结为一个单配位 I-O σ 键，证实不存在双 I=O 键。 ^[8]

应用

亚碘酰苯没有商业用途，但在实验室中用作“氧转移试剂”。它可将某些烯烃环氧化并将一些金属配合物转化为相应的氧代衍生物。虽然它是一种氧化剂，但它也具有温和的亲核性。这些氧转移反应通过配合物 PhI=O→M (M:金属)的中间体进行，配合物会在反应过程中释放碘苯。 ^[9]

在乙酸中的亚碘酰苯和叠氮化钠可用于将碳-碳双键转化为邻二叠氮化物：

C=C + NaN
3 + PhIO → N
3–C–C–N
3.^[10]^[11]

安全

亚碘酰苯具有爆炸性，不应在真空下加热。

参考资料

^ iodosylbenzene - 亞碘醯苯. 国家教育研究院乐词网. [2022-12-30]. （原始内容存档于2022-12-30）.
^ Conrad Willgerodt. Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols. Ber. 1892, 25 (2): 3494–3502 [2022-09-28]. doi:10.1002/cber.189202502221. （原始内容存档于2022-05-24）.
^ H. Saltzman, J. G. Sharefkin. Iodosylbenzene. Organic Syntheses. 1963, 43: 60. doi:10.15227/orgsyn.043.0060.
^ Wegeberg, Christina; Frankær, Christian Grundahl; McKenzie, Christine J. Reduction of hypervalent iodine by coordination to iron(III) and the crystal structures of PhIO and PhIO2. Dalton Transactions. 2016, 45 (44): 17714–17722. PMID 27761533. doi:10.1039/C6DT02937J  .
^ Richter, Helen W.; Koser, Gerald F.; Incarvito, Christopher D.; Rheingold, Arnold L. Preparation and Structure of a Solid-State Hypervalent-Iodine Polymer Containing Iodine and Oxygen Atoms in Fused 12-Atom Hexagonal Rings. Inorganic Chemistry. 2007, 46 (14): 5555–5561. PMID 17569525. doi:10.1021/ic0701716.
^ Hans Siebert; Monika Handrich. Schwingungsspektren und Struktur von Jodosyl- und Jodyl-Verbindungen. Z. anorg. allg. Chem. 1976, 426 (2): 173–183. doi:10.1002/zaac.19764260206.
^ C. J. Carmalt, Claire J.; J. G. Crossley; J. G. Knight; P. Lightfoot; A. Martín; M. P. Muldowney; N. C. Norman; A. G. Orpen. An examination of the structures of iodosylbenzene (PhIO) and the related imido compound, PhINSO₂-4-Me-C₆H₄, by X-ray powder diffraction and EXAFS (extended X-ray absorption fine structure) spectroscopy. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, (20): 2367–2368. doi:10.1039/C39940002367.
^ Ivanov, A.; Popov, A.; Boldyrev, A.; Zhdankin, V. The I=X (X = O,N,C) Double Bond in Hypervalent Iodine Compounds: Is it Real?. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53 (36): 9617–9621. PMID 25045143. doi:10.1002/anie.201405142.
^ Lennartson, Anders; McKenzie, Christine J. An Iron(III) Iodosylbenzene Complex: A Masked Non-Heme FeVO. Angewandte Chemie International Edition. 2012, 51 (27): 6767–6770. PMID 22639404. doi:10.1002/anie.201202487.
^ Robert M.Moriarty, Jaffar S.Khosrowshahi. A versatile synthesis of vicinal diazides using hypervalent iodine. Tetrahedron Lett. 1986, 27 (25): 2809–2812. doi:10.1016/S0040-4039(00)84648-1.
^ March, J.; Smith, M. B. Advanced Organic Chemistry 6th. New York: John Wiley & Sons. 2007: 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.

[1] sylbenzene - 亞碘醯苯. 国家教育研究院乐词网. [2022-12-30]. （原始内容存档于2022-12-30）.

[2] Conrad Willgerodt. Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols. Ber. 1892, 25 (2): 3494–3502 [2022-09-28]. doi:10.1002/cber.189202502221. （原始内容存档于2022-05-24）.

[3] H. Saltzman, J. G. Sharefkin. Iodosylbenzene. Organic Syntheses. 1963, 43: 60. doi:10.15227/orgsyn.043.0060.

[4] Wegeberg, Christina; Frankær, Christian Grundahl; McKenzie, Christine J. Reduction of hypervalent iodine by coordination to iron(III) and the crystal structures of PhIO and PhIO2. Dalton Transactions. 2016, 45 (44): 17714–17722. PMID 27761533. doi:10.1039/C6DT02937J  .

[5] Richter, Helen W.; Koser, Gerald F.; Incarvito, Christopher D.; Rheingold, Arnold L. Preparation and Structure of a Solid-State Hypervalent-Iodine Polymer Containing Iodine and Oxygen Atoms in Fused 12-Atom Hexagonal Rings. Inorganic Chemistry. 2007, 46 (14): 5555–5561. PMID 17569525. doi:10.1021/ic0701716.

[6] Hans Siebert; Monika Handrich. Schwingungsspektren und Struktur von Jodosyl- und Jodyl-Verbindungen. Z. anorg. allg. Chem. 1976, 426 (2): 173–183. doi:10.1002/zaac.19764260206.

[7] C. J. Carmalt, Claire J.; J. G. Crossley; J. G. Knight; P. Lightfoot; A. Martín; M. P. Muldowney; N. C. Norman; A. G. Orpen. An examination of the structures of iodosylbenzene (PhIO) and the related imido compound, PhINSO₂-4-Me-C₆H₄, by X-ray powder diffraction and EXAFS (extended X-ray absorption fine structure) spectroscopy. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, (20): 2367–2368. doi:10.1039/C39940002367.

[8] Ivanov, A.; Popov, A.; Boldyrev, A.; Zhdankin, V. The I=X (X = O,N,C) Double Bond in Hypervalent Iodine Compounds: Is it Real?. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53 (36): 9617–9621. PMID 25045143. doi:10.1002/anie.201405142.

[9] Lennartson, Anders; McKenzie, Christine J. An Iron(III) Iodosylbenzene Complex: A Masked Non-Heme FeVO. Angewandte Chemie International Edition. 2012, 51 (27): 6767–6770. PMID 22639404. doi:10.1002/anie.201202487.

[10] Robert M.Moriarty, Jaffar S.Khosrowshahi. A versatile synthesis of vicinal diazides using hypervalent iodine. Tetrahedron Lett. 1986, 27 (25): 2809–2812. doi:10.1016/S0040-4039(00)84648-1.

[11] March, J.; Smith, M. B. Advanced Organic Chemistry 6th. New York: John Wiley & Sons. 2007: 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

亚碘酰苯

目录

制备方式和结构

应用

安全

相关条目

参考资料