亞碘醯苯

亞碘醯苯
英文名	Iodosobenzene
識別
CAS編號	536-80-1
PubChem	92125
ChemSpider	83171
SMILES	c1ccc(cc1)I=O;
InChI	1/C6H5IO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H;
InChIKey	JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYAR
性質
化學式	C; 6H; 5IO
莫耳質量	220.01 g·mol⁻¹
外觀	無色固體
密度	1.229 g cm−3
熔點	210 °C（483 K）
溶解性（水）	差
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

亞碘醯苯^[1]是具有實驗式C
6H
5IO的有機碘化合物。這種無色固體化合物在研究有機化學和配位化學的研究實驗室中用作氧轉移試劑。

製備方式和結構

亞碘醯苯是由碘苯製備的。 ^[2]由過氧乙酸先氧化碘苯製得。所得二乙酸酯水解得到「PhIO」： ^[3] ${\ce {C6H5I + CH3CO3H + CH3CO2H -> C6H5I(O2CCH3)2 + H2O}}$

{\ce {C6H5I(O2CCH3)2 + H2O -> C6H5IO + 2 CH3CO2H}}

亞碘醯苯的結構已通過X射線晶體學驗證。 ^[4]相關的衍生物也是以低聚物形式存在。 ^[5]亞碘醯苯在大多數溶劑中的低溶解度和其振動光譜表明它不是分子，而是聚合物，並具有-I-O-I-O-鏈。 ^[6]相關的二乙酸酯，也就是二乙醯氧基碘苯，化學式為C
6H
5I(O
2CCH
3)
2 ，說明了碘(III)採用沒有多重鍵的T形幾何形狀的能力。 ^[7]理論研究表明，亞碘醯苯中的碘原子和氧原子之間的鍵結為一個單配位 I-O σ 鍵，證實不存在雙 I=O 鍵。 ^[8]

應用

亞碘醯苯沒有商業用途，但在實驗室中用作「氧轉移試劑」。它可將某些烯烴環氧化並將一些金屬錯合物轉化為相應的氧代衍生物。雖然它是一種氧化劑，但它也具有溫和的親核性。這些氧轉移反應通過錯合物 PhI=O→M (M:金屬)的中間體進行，錯合物會在反應過程中釋放碘苯。 ^[9]

在乙酸中的亞碘醯苯和疊氮化鈉可用於將碳-碳雙鍵轉化為鄰二疊氮化物：

C=C + NaN
3 + PhIO → N
3–C–C–N
3.^[10]^[11]

安全

亞碘醯苯具有爆炸性，不應在真空下加熱。

參考資料

^ iodosylbenzene - 亞碘醯苯. 國家教育研究院樂詞網. [2022-12-30]. （原始內容存檔於2022-12-30）.
^ Conrad Willgerodt. Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols. Ber. 1892, 25 (2): 3494–3502 [2022-09-28]. doi:10.1002/cber.189202502221. （原始內容存檔於2022-05-24）.
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^ March, J.; Smith, M. B. Advanced Organic Chemistry 6th. New York: John Wiley & Sons. 2007: 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.

[1] sylbenzene - 亞碘醯苯. 國家教育研究院樂詞網. [2022-12-30]. （原始內容存檔於2022-12-30）.

[2] Conrad Willgerodt. Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols. Ber. 1892, 25 (2): 3494–3502 [2022-09-28]. doi:10.1002/cber.189202502221. （原始內容存檔於2022-05-24）.

[3] H. Saltzman, J. G. Sharefkin. Iodosylbenzene. Organic Syntheses. 1963, 43: 60. doi:10.15227/orgsyn.043.0060.

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[5] Richter, Helen W.; Koser, Gerald F.; Incarvito, Christopher D.; Rheingold, Arnold L. Preparation and Structure of a Solid-State Hypervalent-Iodine Polymer Containing Iodine and Oxygen Atoms in Fused 12-Atom Hexagonal Rings. Inorganic Chemistry. 2007, 46 (14): 5555–5561. PMID 17569525. doi:10.1021/ic0701716.

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[7] C. J. Carmalt, Claire J.; J. G. Crossley; J. G. Knight; P. Lightfoot; A. Martín; M. P. Muldowney; N. C. Norman; A. G. Orpen. An examination of the structures of iodosylbenzene (PhIO) and the related imido compound, PhINSO₂-4-Me-C₆H₄, by X-ray powder diffraction and EXAFS (extended X-ray absorption fine structure) spectroscopy. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, (20): 2367–2368. doi:10.1039/C39940002367.

[8] Ivanov, A.; Popov, A.; Boldyrev, A.; Zhdankin, V. The I=X (X = O,N,C) Double Bond in Hypervalent Iodine Compounds: Is it Real?. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53 (36): 9617–9621. PMID 25045143. doi:10.1002/anie.201405142.

[9] Lennartson, Anders; McKenzie, Christine J. An Iron(III) Iodosylbenzene Complex: A Masked Non-Heme FeVO. Angewandte Chemie International Edition. 2012, 51 (27): 6767–6770. PMID 22639404. doi:10.1002/anie.201202487.

[10] Robert M.Moriarty, Jaffar S.Khosrowshahi. A versatile synthesis of vicinal diazides using hypervalent iodine. Tetrahedron Lett. 1986, 27 (25): 2809–2812. doi:10.1016/S0040-4039(00)84648-1.

[11] March, J.; Smith, M. B. Advanced Organic Chemistry 6th. New York: John Wiley & Sons. 2007: 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.

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亞碘醯苯

目次

製備方式和結構

應用

安全

相關條目

參考資料