平衡常数

当可逆化学反应达到平衡时，每个产物浓度（或压强）系数次幂的连乘积与每个反应物浓度（或压强）系数次幂的连乘积成正比，这个比值叫做化学平衡常数，简称平衡常数，记作$K$ 。平衡时反应进行得越完全，平衡常数就越大。依据勒夏特列原理，平衡常数只受温度影响。

平衡常数的种类

以反应$\ a\mathrm {A} +b\mathrm {B} \leftrightarrow c\mathrm {C} +d\mathrm {D}$为例：

浓度平衡常数

浓度平衡常数，代号$K_{\mathrm {c} }$。

适用于气相或是液相的平衡，以体积摩尔浓度（$[M]$）表示各成分的浓度：

$$K_{\mathrm {c} }={\frac {[C]^{c}[D]^{d}}{[A]^{a}[B]^{b}}}$$

压强平衡常数

压强平衡常数，代号$K_{\mathrm {p} }$

仅适用于气相平衡，以分压表示各成分的浓度：

$$K_{\mathrm {p} }={\frac {P_{C}^{c}P_{D}^{d}}{P_{A}^{a}P_{B}^{b}}}$$

浓度平衡常数和压强平衡常数的关系

$$K_{\mathrm {p} }=K_{\mathrm {c} }(RT)^{\Delta n}$$

其中$\Delta n=(c+d)-(a+b)$

证明过程

根据理想气体反应方程式

$$pV=nRT$$

同除以体积

$$p={\frac {n}{V}}RT=C_{M}RT$$

其中$C_{M}={\frac {n}{V}}$为体积摩尔浓度，所以

$$p(\mathrm {A} )=C_{M}(\mathrm {A} )RT$$

...

代入$K_{\mathrm {p} }$即可得到此式

单位

• $K_{\mathrm {c} }$：$\mathrm {mol} ^{\Delta n}$，常常省略不写。
• $K_{\mathrm {p} }$：$\mathrm {atm} ^{\Delta n}$或是$\mathrm {mmHg} ^{\Delta n}$或是$\mathrm {Pa} ^{\Delta n}$，常常省略不写。

意义

平衡常数大，表示达到平衡时，大部分的反应物转成生成物，生成物产率高，反应物转化率也高，反之亦然。

平衡常数只和温度、溶剂种类、本性有关，而与反应速率、体系压强等无关。反应速率受速率常数影响，当正逆反应速率相等时，反应达到平衡，此时速率常数之比恰为平衡常数。

是否达到平衡，可以与反应商（Q，分为浓度商和压强商）来比较

• $Q>K$　生成物浓度太高，未达到平衡，反应将向左移动，直到 $Q=K$，才达平衡。
• $Q<K$　反应物浓度太高，未达到平衡，反应将向右移动，直到 $Q=K$，才达平衡。
• $Q=K$　反应已达到平衡状态。

写法

通常，固体和纯液体不计入平衡常数。

例如：

$${\ce {CaCO3(s) <=> CaO(s) + CO2(g)}}$$

因为碳酸钙和氧化钙都是固体，其浓度正比于其密度，在化学平衡的定温情况下为定值，不会影响平衡状态与平衡常数，所以

$$K_{\mathrm {c} }=[CO_{2}]$$

又如：

$${\ce {Zn(s) + 2Ag+ (aq) <=> Zn^2+ (aq) + 2Ag(s)}}$$

$$K_{\mathrm {c} }={\frac {[\mathrm {Zn} ^{2+}]}{[\mathrm {Ag} ^{+}]^{2}}}$$

$${\ce {I2(s) <=> I_{2}(CCl_4)}}$$

$$K_{\mathrm {c} }=\mathrm {[I_{2}](CCl_{4})}$$

$${\ce {C(s) + CO2(g) <=> 2CO(g)}}$$

$$K_{\mathrm {c} }={\frac {[CO]^{2}}{[CO_{2}]}}$$