双光气
双光气（英语：diphosgene），即氯甲酸三氯甲酯，化学式为ClCO2CCl3，是无色具刺激性气味的透明液体。它是有机合成的常用试剂，用作光气的替代品。
| 双光气 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Diphosgene | |
| 别名 | 氯甲酸三氯甲酯、TCF |
| 识别 | |
| CAS号 | 503-38-8 
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| ChemSpider | 21154424 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYAO |
| RTECS | LQ7350000 |
| 性质 | |
| 化学式 | C2Cl4O2 |
| 摩尔质量 | 197.82 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色晶体 |
| 密度 | 1.65 g/cm3（固） |
| 沸点 | 128 °C |
| 溶解性（水） | 难溶 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R26/28, R34 |
| 安全术语 | S：S26, S28, S36/37/39, S45 |
| 主要危害 | 有毒 |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 光气、三光气 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
生产 编辑
- Cl-CO-OCH3 + 3 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 3 HCl
- H-CO-OCH3 + 4 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 4 HCl
用途 编辑
双光气在加热或催化下都会发生分解，生成光气。但光气为气体，双光气为液体，容易使用，因此常用作光气的替代品。它与胺反应生成异氰酸酯，与仲胺反应生成氨基甲酸酯类，与羧酸反应生成酰氯，与甲酰胺反应生成异腈，相当于两分子的光气。
- 2 RNH2 + ClCO2CCl3 → 2 RNCO + 4 HCl
根据条件不同，双光气与α-氨基酸的反应产物可以是氯甲酰基异氰酸酯（OCNCHRCOCl），或N-羧基氨基酸酐。[3]
温度升高时双光气逐渐水解，生成盐酸和二氧化碳，碱的催化使速度加快。
ClCO2CCl3+2 H2O=2 CO2+4 HCl
参见 编辑
参考资料 编辑
- ^ Kurita, K. and Iwakura, Y.: Trichloromethyl Chloroformate as a Phosgene Equivalent. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.715 (1988); Vol. 59, p.195 (1979)[1] （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Lohs, KH.: Synthetische Gifte; Berlin (east), 1974 (german)
- ^ Kurita, K. "Trichloromethyl Chloroformate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.