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帕瑟里尼反应

化学反应

Passerini反应（Passerini reaction），由意大利佛罗伦萨的化学家 Mario Passerini 在1921年报道。

一分子异腈、一分子醛（或酮）与一分子羧酸缩合为α-酰氧基酰胺的三组分反应。[1][2]

Passerini反应
Passerini反应

此反应在新药设计与合成、组合化学中有很广泛的应用。[3]

最近 Denmark 等发展了手性路易斯碱催化的 Passerini 反应，有很好的对映选择性。[4]

反应机理

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反应有两种可行的机理。

离子型机理

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反应在极性溶剂如甲醇或水中进行时，为离子型机理。质子化的羰基化合物受到异腈的亲核加成，生成腈𬭩正离子，接下来再受到羧酸根离子的加成，最后，酰基转移、异构化，得到最终产物酯。

 
Passerini反应的机理

协同机理

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在非极性溶剂中进行、反应物浓度较高时此反应倾向于以协同机理进行。[5]

 
Passerini反应的机理

三个底物经过五元环过渡态缩合，然后酰基转移至邻近的羟基上，得到产物。反应倾向在非极性溶剂中以此机理进行，以及反应的动力学结果，都证实了此机理中三分子结合的步骤。

拓展

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串联 Horner-Wadsworth-Emmons 反应-Passerini 反应制备酯肽类化合物：[6]

 
六组分反应 Paravidino 2007

参见

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参考资料

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  1. ^ Passerini, M.; Simone, L. Gazz. Chim. Ital. 1921, 51, 126-129.
  2. ^ Passerini, M.; Ragni, G. Gazz. Chim. Ital. 1931, 61, 964-969.
  3. ^ Dömling, A.; Ugi, I. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3168-3210.（综述）
  4. ^ Denmark, S. E.; Fan, Y. J. Org. Chem. 2005, 70, 9667-9676.doi:10.1021/jo050549m
  5. ^ The Passirini Reaction L. Banfi, R.Riva in Organic Reactions vol. 65 L.E. Overman Ed. Wiley 2005 ISBN 0-471-68260-8
  6. ^ Monica Paravidino, Rachel Scheffelaar, Rob F. Schmitz, Frans J. J. de Kanter, Marinus B. Groen, Eelco Ruijter, and Romano V. A. Orru. A Flexible Six-Component Reaction To Access Constrained Depsipeptides Based on a Dihydropyridinone Core. J. Org. Chem. 2007, 72: 10239–10242. doi:10.1021/jo701978v. 
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