氟化汞

化合物

氟化汞是一种元素和元素形成无机化合物,化学式为HgF2,它的结构为复杂的空间层型网状结构。

氟化汞
IUPAC名
Mercury(II) fluoride
别名 Mercuric fluoride
识别
CAS号 7783-39-3  checkY
PubChem 82209
性质
化学式 HgF2
摩尔质量 238.587 g·mol⁻¹
外观 吸湿的白色立方晶体 [1]
密度 8.95 g/cm3
熔点 645°C(918K)下分解
溶解性 反应[2]
结构
晶体结构 萤石型(立方),cF12
空间群 Fm3m, No. 225
相关物质
其他阴离子 氯化汞
溴化汞
碘化汞
其他阳离子 氟化亚汞
氟化锌
氟化镉
氟化亚铊
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

性质

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氟化汞溶于氢氟酸和稀硝酸。它在水中分解,并和水反应生成氧化汞氢氟酸。氟化汞暴露于潮湿的空气中会变成黄色,如果长期放置可能变成红色。它与二硫化碳反应生成硫化汞和Hg(SCF3)2[3]见光易分解,因此需要黑暗的干燥箱中或在氮气等惰性气氛中进行处理。

氟化汞能与氟代乙烯发生加成反应,形成多种有机汞化合物[4]氟代丙烯也能发生类似的加成反应和取代反应[5](例如三甲基膦三乙基膦三正丁基膦三苯基膦)与氟化汞反应可以获得二氟代正膦[6]

R3P + HgF2 → R3PF2 + Hg

制法

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氟化汞可由氧化汞与过量氢氟酸反应或F2与Hg直接化合而制得。也可在270℃的温度下用氟气氟化氯化汞或氧化汞,还可使无水氟化氢与上述两种物质反应制得。[7]

用途

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氟化汞作为一种温和氟化剂,在加热时下与多种金属或非金属的氧化物氢氧化物反应,使它们转化为氟化物。它也可用作有机物的氟化剂[8]氟化汞能将烃基转化为-CX2F、-CXF2、-CHXF、-CHF2,少数情况下可以转化为三氟甲基。由于这种氟化剂的反应活性较弱,因此对溴代烃和碘代烃的反应效果较好,也比另一种先用作氟化剂的汞化合物氟化亚汞产率更高。[9]

参考资料

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  1. ^ Mercury Handbook: Chemistry, Applications and Environmental Impact. Cambridge: Royal Society of Chemistry. 2013 [2022-03-21]. ISBN 9781849734097. doi:10.1039/9781849735155 (英语). 
  2. ^ Lide, David R., Handbook of Chemistry and Physics 87, Boca Raton, FL: CRC Press: 4–69, 1998, ISBN 0-8493-0594-2 
  3. ^ Man, E. H.; Coffman, D. D.; Muetterties, E. L. Synthesis and Properties of Bis-(trifluoromethylthio)-mercury. Journal of the American Chemical Society. 1959, 81 (14): 3575. doi:10.1021/ja01523a023. 
  4. ^ Krespan, C. G. Addition of Mercuric Fluoride to Fluoroethylenes. Journal of Organic Chemistry. 1960, 25: 105. doi:10.1021/jo01071a030. 
  5. ^ Miller, William T.; Freedman, Mark B. Substitution and Addition Reactions of the Fluoroölefins. V. The Electrophilic Addition of Mercuric Fluoride to Fluoropropenes in Hydrogen Fluoride. Journal of the American Chemical Society. 1963, 85 (2): 180. doi:10.1021/ja00885a016. 
  6. ^ Doxsee, Kenneth M.; Hanawalt, Erin M.; Weakley, Timothy J. R. Synthesis of difluorophosphoranes from phosphines and mercuric fluoride. Inorganic Chemistry. 1992, 31 (21): 4420. doi:10.1021/ic00047a033. 
  7. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  8. ^ Habibi, Mohammed H.; Mallouk, Thomas E. Photochemical selective fluorination of organic molecules using mercury (II) fluoride. Journal of Fluorine Chemistry. 1991, 51 (2): 291. doi:10.1016/S0022-1139(00)80299-7. 
  9. ^ Henne, Albert L.; Midgley, Thomas. Mercuric Fluoride, a New Fluorinating Agent. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (6): 884. doi:10.1021/ja01297a007.