溴价(或叫做溴值)是衡量油品中不饱和烃含量的一个指标。100克样品所消耗的的克数称为溴价,而100克样品所消耗的毫克数则称为溴指数。溴价或者溴指数越高,则说明样品中不饱和烃含量越高。在油品生产中,这个数值作为衡量油品安定性的重要指标。而在一些化工生产中(例如长链烷基化反应),它也可以被用来粗略估计产品的转化率

原理

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将不饱和烃注入到含有溴的溶液中,不饱和烃和溴会发生加成反应

 
加成反应的例子

测量方法

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滴定法

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在酸性溶液中加入过量的溴化钾-溴酸钾溶液,Br2与一定量的不饱和烃发生加成反应。然后加入碘化钾溶液,与过量的溴反应,析出。最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈无色。这种方法还需要再做一个没有加入不饱和烃的空白试验

可以根据以下公式计算出溴价:

 

其中:

  • BV是溴价(g/100ml)
  • V1——空白试验中所耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积ml
  • V2——滴定样品时所耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml
  • N——硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度
  • V——加入样品的体积,ml
  • 0.08——溴的毫克当量,g

电量法

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电量法是将样品注入到配制好的含有溴的电解液中,样品中的不饱和烃和溴发生加成反应。消耗掉的溴由电解阳极发生的氧化反应进行补充。实验通过测量消耗的电量,根据法拉第电解定律可以计算出溴价或溴指数。

电解液的配制根据测定溴价或溴指数的不同而不同,但是都是使用溴化锂溶液、乙醇冰醋酸配制而成的,只是配比不大相同。

电量法测定溴价一般需要使用库伦滴定仪,或者也可以使用专门的溴价仪进行测定。

电量法测定溴价或溴指数的计算公式为:

 

 

其中:

  • BV——溴价
  • BI——溴指数
  • Q——分析时所消耗的电量,毫库仑
  • V——注入样品的体积,微升
  • d——样品的密度,g/ml
  • 0.0828和82.8——常数

参考文献

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  1. 化工商品检验方法,化学工业出版社,1993年 ISBN 7-5025-0195-9
  2. 杨翠定等,石油化工分析方法(RIPP试验方法),科学出版社,1990年 ISBN 7-03-001894-X