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六氰合铁(III)酸盐

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六氰合铁(III)酸盐是三价铁的氰配合物，化学式为[Fe(CN)6]3−，又称铁氰酸盐或铁(III)氰化物。最常见的铁氰酸盐是铁氰酸钾（铁氰化钾）。

六氰合铁(III)酸盐
IUPAC名
六氰合铁(III)酸盐
系统名
hexacyanidoferrate(III)
别名 铁氰酸盐
铁氰化物
识别
CAS号 13408-62-3  checkY
PubChem 439210
SMILES
 
  • [C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[Fe+3]
性质
化学式 [Fe(CN)6]3−
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

性质

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物理性质

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铁氰酸盐的物理性质
物质名称 化学式 颜色 吸收峰（KBr, cm−1） 吸收峰（Mull, cm−1） 参考文献
六氰合铁(III)酸 H3[Fe(CN)6] 棕绿色 2130(vs,s), 2120(sp,w) 2120(sp,w), 2000(sp,s) a
六氰合铁(III)酸钾 K3[Fe(CN)6] 红色 2125(sp,w) 2125(vs,s), 2035(vs,s) a
六氰合铁(III)酸铜(I)四水合物 Cu3[Fe(CN)6] 棕色 2100(vs,s) 2175(vs,s) a
六氰合铁(III)酸银 Ag3[Fe(CN)6] 橙色 2175(vs,s), 2090(vs,m) a
六氰合铁(III)酸汞(I) Hg3Fe(CN)6 浅蓝色 2065(vs), 2055(vs,s),
2035(vs,s)		 2090(vs,s), 2055(sp,s) a
六氰合铁(III)酸锰(II) Mn3[Fe(CN)6]2 棕色 2155(sp,w), 2060(vs,s) 2160(vs,s) a
六氰合铁(III)酸钴(II) Co3[Fe(CN)6]2 紫色 2125(vs,s) 2125(sp,m) a
六氰合铁(III)酸镍(II)六水合物 Ni3[Fe(CN)6]2·6H2O 橙棕色 2165(vs,s), 2090(vs,s) 2165(vs,s), 2080(b,m) a
六氰合铁(III)酸铜(II)十四水合物 Cu3[Fe(CN)6]2·14H2O 黄绿色 2100(vs,s) 2175(vs,s), 2100(sp,s) a
六氰合铁(III)酸锌钾 KZn[Fe(CN)6] 暗黄色 2085(vs,s) 2165(vs,s), 2100(vs,s) a
六氰合铁(III)酸镉钾 KCd[Fe(CN)6] 浅黄色 2135(vs,s), 2060(vs,s) 2182(vs,s), 2155(vs,s),
2060(vs,s)		 a
六氰合铁(III)酸锡(II)十六水合物 Sn3[Fe(CN)6]2·16H2O 白色 2080(vs,s) 2080(vs,s), 2070(vs,s) a
六氰合铁(III)酸锑(III)二水合物 Sb[Fe(CN)6]·2H2O 白色 2065(vs,s) 2060(vs,s) a
六氰合铁(III)酸锆三水合物 Zr3[Fe(CN)6]4·3H2O 浅灰色 2075(b,w) 2075(sp,m) a
六氰合铁(III)酸镧五水合物 La[Fe(CN)6]·5H2O 橙红色 [1]
六氰合铁(III)酸铈(III) Ce[Fe(CN)6] 暗棕色 b
六氰合铁(III)酸镨 Pr[Fe(CN)6] 橙色 b
六氰合铁(III)酸钕 Nd[Fe(CN)6] 橙色 b
六氰合铁(III)酸钐 Sm[Fe(CN)6] 暗红色 2135(v) b,c
六氰合铁(III)酸铕(III) Eu[Fe(CN)6] 暗绿色 b
六氰合铁(III)酸钆 Gd[Fe(CN)6] 暗红色 b
六氰合铁(III)酸铽 Tb[Fe(CN)6] 暗绿色 b
六氰合铁(III)酸镝 Dy[Fe(CN)6] 棕色 b
六氰合铁(III)酸钬 Ho[Fe(CN)6] 暗绿色 b
六氰合铁(III)酸铒 Er[Fe(CN)6] 棕色 b
六氰合铁(III)酸铥 Tm[Fe(CN)6] 暗绿色 b
六氰合铁(III)酸镱 Yb[Fe(CN)6] 棕色 b
六氰合铁(III)酸镥 Lu[Fe(CN)6] 暗绿色 b
六氰合铁(III)酸铀酰(VI) (UO2)3[Fe(CN)6]2 棕色 a
六氰合铁(III)酸镎(III) Np[Fe(CN)6] 粉色 2060 [2]
六氰合铁(III)酸镅(III)水合物 Am[Fe(CN)6]·xH2O 红棕色 [3]

  • 注释中的参考文献为：a[4]；b[5]；c[6]。

化学性质

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六氰合铁(III)酸盐容易被还原为六氰合铁(II)酸盐（[Fe(CN)6]4−）。

铁氰酸盐（[Fe(CN)6]3−）在光、热或稀酸的作用下可以得到深紫色的[Fe(CN)5(H2O)]2-。其钾盐和浓盐酸反应，得到游离酸H3[Fe(CN)6]。[7]

用途

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铁氰酸盐具有氧化性，可以用于分析滴定，如抗坏血酸的氧化还原滴定[8]以及锑的电位滴定。[9]一些铁氰酸盐如其钴盐[10]或镍盐[11]可以用于修饰电极的制备与研究。

参考文献

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  1. ^ Refined crystal structure of lanthanum hexacyanoferrate(III) tetrahydrate. D. F. Mullica, W. O. Milligan and R. L. Garner. Acta Cryst. (1980). B36, 2561~2564
  2. ^ Bonhoure I, Auwer C D, Moulin C C, et al. Molecular and electronic structure of AnIVFeII(CN)6·xH2O (An= Th, U, Np) compounds: an X-ray absorption spectroscopy investigation （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. Canadian Journal of Chemistry, 2000, 78(10): 1305-1317. doi:10.1139/v00-135
  3. ^ Kulyako Y, Moisy P, Lecomte M, et al. Reactions of Am (III) and Eu (III) with potassium ferricyanide in nitric acid solutions （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. Radiochimica Acta, 2003, 91(1): 5-10. doi:10.1524/ract.91.1.5.19012.
  4. ^ Ayers J B, Waggoner W H. Synthesis and properties of two series of heavy metal hexacyanoferrates[J]. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1971, 33(3): 721-733. doi:10.1016/0022-1902(71)80470-0.
  5. ^ Rietman E A. Some physical and chemical properties of the anhydrous rare earth hexacyanoferrates (II and III) （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. Journal of materials science letters, 1986, 5(2): 231-236. doi:10.1007/BF01672060
  6. ^ Mullica D F, Perkins H O, Sappenfield E L, et al. Synthesis and structural study of samarium hexacyanoferrate (III) tetrahydrate, SmFe(CN)6·4H2O[J]. Journal of Solid State Chemistry, 1988, 74(1): 9-15. doi:10.1016/0022-4596(88)90324-6
  7. ^ 张青莲 主编. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社. pp 262-263
  8. ^ 杜荣平, 张占东. 铁氰酸盐法测定抗坏血酸[J]. 世界临床药物, 1984(1).
  9. ^ 任树宗. 铁(Ⅲ)氰化钾法测定锑(Ⅲ) （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. 河南化工, 1980(1):68-69.
  10. ^ 赵鸿彩, 张璞, 李社红,等. 铁氰化钴修饰石墨烯平面电极对过氧化氢的传感作用 （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. 分析化学, 2017, 45(6):830-836.
  11. ^ 王升富, 蒋勉, 周性尧. 铁氰化镍修饰电极的制备及电催化氧化肼的研究[J]. 分析试验室, 1992(6):14-17.
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