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1,6-桥亚甲基[10]轮烯

1,6-桥亚甲基[10]轮烯是一种芳香烃，化学式为C11H10。它是第一个被发现具有芳香性的环癸五烯衍生物。

1,6-桥亚甲基[10]轮烯
IUPAC名
Bicyclo[4.4.1]undeca-1,3,5,7,9-pentaene
识别
CAS号 2443-46-1
PubChem 137603
ChemSpider 121264
SMILES
 
  • c1ccc2ccccc(c1)C2
InChI
 
  • 1/C11H10/c1-2-6-11-8-4-3-7-10(5-1)9-11/h1-8H,9H2
InChIKey OORRQYZWSVJKSO-UHFFFAOYAC
性质
化学式 C11H10
摩尔质量 142.2 g·mol−1
外观 无色晶体[1]
熔点 28—29 °C（82—84 °F；301—302 K）[1]
结构[2]
晶体结构 正交晶系
空间群 Fdd2
晶格常数 a = 33.9690 Å, b = 15.1117 Å, c = 6.1811 Å
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

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首先通过伯奇还原反应，将萘还原成1,4,5,8-四氢萘，然后与二氯卡宾（由氯仿与叔丁醇钾反应产生）发生加成反应，生成三元环。之后，产物再次被还原，脱去氯原子，最后用2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌（DDQ）移除中间的一根键并脱氢，产生1,6-桥亚甲基[10]轮烯。[3]

 

芳香性

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1,6-桥亚甲基[10]轮烯是环癸五烯（[10]轮烯）的衍生物，其中两个氢原子被桥联亚甲基（-CH
2-）取代。它早在1964年就被发现，[1][4]是第一个被发现具有环癸五烯芳香环的化合物。[5]

受到桥联亚甲基的影响，1,6-桥亚甲基[10]轮烯的结构扭曲，[10]轮烯骨架中的10个碳原子不在同一平面内。照理来说，原子们需处于同一个平面才会有芳香性，但不符合这一条件的1,6-桥亚甲基[10]轮烯仍具有芳香性。[6][5]1,6-桥亚甲基[10]轮烯的X射线分析与核磁共振谱发现其中碳-碳键键长没有交替变化，确认了其芳香性。[7]

1,6-桥亚甲基[10]轮烯的共振能低于萘。[8]

应用

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1,6-桥亚甲基[10]轮烯已用于生产导电聚合物。[9]

参见

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参考资料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Vogel, Emanuel; Roth, H. D. The Cyclodecapentaene System. Angew. Chem. Int. Ed. 1964, 3 (3): 228–229. doi:10.1002/anie.196402282. 
  2. ^ Bianchi, R.; Pilati, T.; Simonetta, M. Structure of 1,6-methano[10]annulene. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1980-12-01, 36 (12): 3146–3148. ISSN 0567-7408. doi:10.1107/S0567740880011089. 
  3. ^ Vogel, E.; Klug, W.; Breuer, A. 1,6-METHANO[10]ANNULENE. Organic Syntheses. 1974, 54: 11. doi:10.15227/orgsyn.054.0011. 
  4. ^ Vogel, Emanuel; Böll, W. A. Substitution of 1,6-Methanocyclodecapentaene. Angew. Chem. Int. Ed. 1964, 3 (9): 642. doi:10.1002/anie.196406421. 
  5. ^ 5.0 5.1 Hill, Richard K.; Giberson, Carolyn B.; Silverton, James V. Forfeiture of the aromaticity of a bridged [10]annulene by benzannelation. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 497–500. doi:10.1021/ja00210a031. 
  6. ^ Gatti, Carlo; Orlando, Ahmed M.; Monza, Emanuele; Lo Presti, Leonardo. Exploring Chemistry Through the Source Function for the Electron and the Electron Spin Densities. Chauvin, Remi; Lepetit, Christine; Silvi, Bernard; Alikhani, Esmail (编). Applications of Topological Methods in Molecular Chemistry. Challenges and Advances in Computational Chemistry and Physics 22. Springer International Publishing. 2016: 101–129. ISBN 9783319290225. doi:10.1007/978-3-319-29022-5_5. 
  7. ^ Slayden, Suzanne W.; Liebman, Joel F. The Energetics of Aromatic Hydrocarbons: An Experimental Thermo­chemical Perspective. Chemical Reviews. 2001-05-01, 101 (5): 1545–1546. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr990324+ （英语）. 
  8. ^ Roth, Wolfgang R.; Böhm, Manfred. Resonance Energy of Bridged [10]Annulene. Angew. Chem. Int. Ed. 1983, 22 (12): 1007–1008. doi:10.1002/anie.198310071. 
  9. ^ Peart, Patricia A.; Repka, Lindsay M.; Tovar, John D. Emerging Prospects for Unusual Aromaticity in Organic Electronic Materials: The Case for Methano[10]annulene . European Journal of Organic Chemistry. May 2008, 2008 (13): 2193–2206. ISSN 1434-193X. doi:10.1002/ejoc.200701102 （英语）. 
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