二(三甲基硅基)氨基锂
化合物
（重定向自LiHMDS）
二(三甲基硅基)氨基锂（简称LiHMDS）是一种有机硅化合物，化学式为[(CH3)3Si]2NLi。这种无色固体是一种非亲核性的强碱，可用于去质子化反应并可用作配体。无溶剂时，这种化合物在溶液是双聚体，而在固体中为三聚体。[1]
| 二(三甲基硅基)氨基锂 | |
|---|---|
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| IUPAC名 lithium bis(trimethylsilyl)azanide | |
| 别名 | 六甲基二硅基氮基锂 |
| 识别 | |
| CAS号 | 4039-32-1 
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| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C6H18LiNSi2 |
| 摩尔质量 | 167.326 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色固体 |
| 熔点 | 71-72 °C |
| 沸点 | 80 - 84 °C (0.001 mm Hg) |
| 溶解性（水） | 水中分解 |
| 溶解性 | 四氢呋喃，己烷 |
| 危险性 | |
| 主要危害 | 可燃 |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 二(三甲基硅基)氨基钠、二(三甲基硅基)氨基钾 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备
编辑二(三甲基硅基)氨基锂可以购买，但也可用丁基锂夺取双(三甲基硅基)胺的质子来制备：[2]
- [(CH3)3Si]2NH + C4H9Li → [(CH3)3Si]2NLi + C4H10
该化合物可用升华法提纯。
二(三甲基硅基)氨基锂可以在反应体系中先制备再使用。[3]
反应
编辑二(三甲基硅基)氨基锂可用于制备低配位数的配合物，因为配体(TMS)2N-的位阻很大。这样的例子有M[N(TMS)2]3（M = Sc, Ti, V, Fe ；TMS = (CH3)3Si)）。[4]与三甲基氯硅烷反应产生三(三甲基硅基)胺，其中氮的配位数为3，空间构型为平面正三角形。
有机化学中，二(三甲基硅基)氨基锂通常用作强碱，例如形成乙炔化锂，[5]或者制备烯醇锂盐（图中的苄叉丙酮）：[3]
参考文献
编辑- ^ Mootz, D.; Zinnius, A.; Böttcher, B. Assoziation im festen Zustand von Bis(trimethylsilyl)amidolithium und Methyltrimethylsilanolatoberyllium. Angew. Chem. 1969, 81 (10): 398–399. doi:10.1002/ange.19690811015.
- ^ Amonoo-Neizer, E. H.; Shaw, R. A.; Skovlin, D. O.; Smith, B. C.; Rosenthal, Joel W.; Jolly, William L. Lithium Bis(Trimethylsilyl)Amide and Tris(Trimethylsilyl)Amine. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1966, 8: 19–22. ISBN 9780470132395. doi:10.1002/9780470132395.ch6.
- ^ 3.0 3.1 Danheiser, R. L.; Miller, R. F.; Brisbois, R. G. (1990). "Detrifluoroacetylative Diazo Group Transfer: (E)-1-Diazo-4-phenyl-3-buten-2-one". Org. Synth. 73: 134; Coll. Vol. 9: 197.
- ^ Donald C. Bradley, Richard G. Copperthwaite “Transition Metal Complexes of Bis(Trimethyl-silyl)Amine (1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane)” Inorganic Syntheses 1978, Volume 18, 112. doi:10.1002/9780470132494.ch18
- ^ Reich, Melanie. Addition of a lithium acetylide to an aldehyde; 1-(2-pentyn-4-ol)-cyclopent-2-en-1-ol. ChemSpider Synthetic Pages: 137. Aug 24, 2001 [5 September 2010]. （原始内容存档于2015-04-02）.