热致变色,印刷界常以变色油墨感温油墨称之。是物质在温度改变时发生颜色变化的性质。情绪戒指英语Mood ring是这种现象的一个很好的例子,但热致变色也有更多的实际用途,例如:婴儿奶瓶(凉到能喝时改变为不同颜色)或水壶(水处于或接近沸点时变色)。在生活中,我们在一些特制的水杯、毛巾和发票上都能找到热致变色材料的应用。热致变色是众多变色效应英语Chromism的一种。

情绪戒指的正面照片。注意颜色变化带。
时长:58秒。
热致变色油墨的示例。
时长:2分3秒。
四种不同物质的热致变色现象。

可逆热致变色

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某些单质(如等)、无机物或有机物都可以发生热致变色现象。

无机物的可逆热致变色

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无机物的可逆热致变色见下表。

无机物的可逆热致变色
物质 变色温度(℃) 颜色变化 变色机理 参考文献
Ag2HgI4 50.7 黄→橙 Ag(I)-Hg(II)电荷转移配合物 [1][2]
Cu2HgI4 66.6 红→暗紫 Cu(I)-Hg(II)电荷转移配合物 [1][2]
Tl2HgI4 116.5 橙→红 晶体结构改变 [1]
ZnO 425 白→黄 受热失氧产生晶格缺陷 [3]
N2O4 无→红棕 N2O4 ↔ 2 NO2
Na2O2 544 白渐变深黄 [4]
[(CH3)2CHNH2]CuCl3 52 棕→橙 CuCl3-几何构型改变 [5]
MoO3 无→黄

有机物的可逆热致变色

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有机物的可逆热致变色
物质 变色温度(℃) 颜色变化 变色机理 参考文献
对氨基苯基汞双硫腙盐 橙→蓝 质子转移 [6]
邻联甲苯胺单缩香草醛 100 淡黄→土黄 质子转移 [7]
邻联甲苯胺双缩香草醛 120 金→绿 质子转移 [7]
2,3-二苯乙烯基-5,6-二氰基吡嗪 174.5 黄→红 升高温度,分子间π-π作用增强,
晶格收缩
[8]

不可逆热致变色

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不可逆热致变色材料在加热时发生变色,可能是由于物质在加热时发生了不可逆的分解反应或者氧化还原反应,可以发生这类反应的通常有存在氧化态较低元素的物质和受热易分解的碳酸盐氢氧化物硝酸盐草酸盐卤酸盐等。水合物、氨合物受热可以分解,比如CoCl2·6H2O和NiSO4·6H2O。

铵盐对热不稳定,受热也会分解。重铬酸铵的热分解便是有鲜明颜色变化的一例,其分解反应为:[9]

(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
(s)Cr
2
O
3
(s) + N
2
(g) + 4 H
2
O
(g) (ΔH=−429.1 ± 3 kcal/mol)

反应结束后,颜色由橙色变为暗绿色。

应用

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根据某些物质的热致变色性质而制作的热致变色材料可以应用于军事、变色玻璃[10]、示温材料、艺术品、防伪材料等[11]

参考文献

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  1. ^ 跳转到: 1.0 1.1 1.2 Jesse H. Day. Thermochromism of inorganic coumpounds[J]. Chemical Reviews. 1968. 68(6): 649-657
  2. ^ 跳转到: 2.0 2.1 Amberger, Brent & Savji, Nazir. Thermochromism of Transition Metal Compounds. Amherst College. 2008. (原始内容存档于2009-05-31). 
  3. ^ 《无机化学丛书》. 第六卷 卤素 铜分族 锌分族. 科学出版社. 2.12.3 氧化物、过氧化物. P718
  4. ^ 李俊生, 张笑宇, 胡志刚. 对过氧化钠颜色的探究[J]. 化学教学. 2012.12: 70-74
  5. ^ 吴玉硼, 高虹. 热致变色材料的分类及变色机理[J]. 节能. 2012(1): 17-20
  6. ^ 梁小蕊, 张勇, 张立春. 可逆热致变色材料的变色机理及应用[J]. 化学工程师. 2009(5): 56-62
  7. ^ 跳转到: 7.0 7.1 李勋娜, 颜莉, 李淑开. 香草醛类Schiff碱及其配合物的合成、表征及性质[J]. 化工新型材料. 2013. 41(8): 83-85
  8. ^ Ahn Kwang-song, Lee Do Kyung, Kim Jae Hong, et al. Domino-like thermal phase transition of 2,3-bis(phenylethenyl)-5,6-dicyanopyrazine crystal[J]. Dyes and Pigments, 2011, 89(1): 93
  9. ^ Neugebauer, C. A. and Margrave, J. L. The Heat Formation of Ammonium Dichromate. J. Phys. Chem. 1957, 61 (10): 1429–1430. doi:10.1021/j150556a040. 
  10. ^ 王萍, 淮旭光. 二氧化钒热致变色薄膜透过率研究进展[J]. 建筑玻璃与工业玻璃. 2014. (6): 15-17
  11. ^ 张凤, 管萍, 胡小玲. 有机可逆热致变色材料的变色机理及应用近战[J]. 材料导报A:综述篇. 2012. 26(5):76-80

拓展阅读

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  • 苏海涛, 郭虹, 王学军. 热致变色材料与防伪应用[J]. 标准化报道. 1997. 18(4): 26-27
  • 周家茵, 綦尤训, 周世光. 镧系配合物热致变色性能的研究(III)[J]. 国防科技大学学报. 1990. 12(1): 116-120
  • 周家茵, 綦尤训, 周世光 等. 稀土配合物热致变色性能研究(VI)-稀土铬天青S配合物的热致变色性能. 国防科技大学学报. 1991. 13(1): 64-68
  • 余坚, 苑俊章, 郝志峰. 新型AgmCunHgI4可逆热致变色颜料的研究[J]. 精细化工. 2002. 19(11): 651-653
  • 毕维昭. 二氯化钴在水-乙醇溶液中的热致变色作用[J]. 苏州大学学报(自然科学). 1990. 6(4): 515-519
  • 井原, 良训. 金属错体の固相サーモクロミズム: 热构造异性化反応を中心にして[J]. 化学と工业. 1989. 42(2):235-239