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班福德-史蒂文斯反应

Bamford–Stevens反应（班福德-史蒂芬斯反应）

醛或酮的对甲苯磺酰腙用强碱处理时，发生消除生成烯烃。[1][2][3]


Bamford-Stevens反应
Bamford-Stevens反应


反应以英国化学家 William Randall Bamford 和苏格兰化学家 Thomas Stevens Stevens (1900-2000) 的名字命名。

反应在非质子溶剂中进行时主要生成 Z 型烯烃。在质子溶剂中进行时生成 E 型和 Z 型烯烃的混合物。

如果用有机锂试剂作碱，则称为Shapiro反应，产物同样是烯烃，但反应机理与 Bamford–Stevens 反应不同。

用于从酮制取烯烃。α,β-不饱和醛的 Bamford–Stevens 反应可得环丙烯。环状二酮经过反应则可得到环炔。

反应机理

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经过重氮化合物 (3)中间体。它可以被分离出来，因此这个反应也用于重氮化合物的制备。[4]


 
Bamford-Stevens反应机理 1


(1) 在质子溶剂中，重氮化合物发生质子化，并放出氮气，生成碳正离子 (5)，后消除质子，得到烯烃。


 
Bamford-Stevens反应机理2 质子溶剂


(2) 在非质子溶剂中，重氮化合物放出氮气，生成卡宾 (7)，然后 1,2-氢迁移得到烯烃。


 
Bamford-Stevens反应机理2 非质子溶剂

参见

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参考资料

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  1. ^ Bamford, W. R.; Stevens, T. S. The decomposition of toluene-p-sulfonylhydrazones by alkali. J. Chem. Soc. 1952: 4735–4740. doi:10.1039/JR9520004735. 
  2. ^ Shapiro, R. H. Alkenes from Tosylhydrazones. Organic Reactions 23. New York: Wiley. March 1976: 405–507.  ISBN 0-471-19624-X.
  3. ^ Adlington, R. M.; Barrett, A. G. M. Recent applications of the Shapiro reaction. Acc. Chem. Res. 1983, 16 (2): 55–59. doi:10.1021/ar00086a004. 
  4. ^ Creary, X. Tosylhydrazone salt pyrolises: phenyldiazomethanes. Organic Syntheses. 1986, 64: 207 [2009-09-15]. （原始内容存档于2013-09-22）.  (also in the Collective Volume (1990) 7:438 （页面存档备份，存于互联网档案馆） (PDF))
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