乙鎓離子
在化學中,乙鎓離子或質子化乙烷,又稱乙烷正離子[1],是一種非常活潑的正離子,化學式為C
2H+
7。它可以視作一個乙烷分子(C
2H
6)和一個額外的質子(氫原子核),而這個質子使其具有+1電荷。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/47/Chemdg_ethanium_1pos.svg/200px-Chemdg_ethanium_1pos.svg.png)
2H+
7)
乙鎓離子是最簡單的碳鎓離子之一(僅次於甲鎓離子CH+
5)。1960年,S. Wexler和N. Jesse首次發現它是一種稀薄的氣體。[2]它很容易分解成乙烯鎓離子C
2H+
5和氫分子H
2。
生產
編輯乙鎓離子首次在稀薄的甲烷或乙烷氣體裡的放電所產生的離子中,通過紅外光譜檢測到。[2]
乙鎓離子也可以通過在低壓(約2 mmHg)下用電子束照射含有痕量乙烷的甲烷生產。[3]電子束首先產生甲鎓離子和甲烯鎓離子。甲鎓離子迅速將質子轉移到乙烷:
- CH+
5 + C
2H
6 → CH
4 + C
2H+
7
在稍低的壓力下將CH+
5、N
2OH+
或HCO+
注入到乙烷時也可以觀察到這個反應。[4]
穩定性和反應
編輯在大約1 mmHg和30 °C下,乙鎓離子非常緩慢地解離成乙烯和H
2,跨越約10 kcal/mol的能壘。分解反應在92 ℃下快得多。[3][4]據稱這個反應幾乎是無熱的,但由於有熵的增加,它有8 kcal/mol的自由能。[5]
結構
編輯根據推測,乙鎓離子像它的「不飽和」親戚乙烯鎓離子和乙炔鎓離子C
2H+
3一樣,(至少暫時)有一個質子同時與兩個碳原子結合,而電荷在它們之間均勻分布,就如其他非經典離子一樣。在「經典」結構中,電荷和額外的氫僅與其中一個原子結合,即甲基化的甲鎓離子。
早期計算已經預測這兩種形式的能量應該比解離狀態C
2H+
5 + H
2的低4至12 kcal/mol,而它們應該被一個帶有微正電荷的能壘隔開。[2]Yeh等人(1989)進行的氣態紅外光譜表明兩種形式都是穩定的。[2]橋接結構的能量最低,比經典結構低4至8 kcal/mol。[2]
參見
編輯參考文獻
編輯- ^ 中國化學會有機化合物命名審定委員會. 有機化合物命名原則 2017. 北京:科學出版社, 2018. ISBN 978-7-03-055295-2. p 11-12
- ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4
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2H+
7". Journal of the American Chemical Society, volume 111, pages 5591-5604. doi:10.1021/ja00197a015 - ^ 3.0 3.1
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- ^ Shuang-Ling Chong and J. L. Franklin (1972), "Heats of formation of protonated cyclopropane, methylcyclopropane, and ethane". Journal of the American Chemical Society, volume 94, issue 18, pages 6347–6351. doi:10.1021/ja00773a016
- ^ Koop Lammertsma, George A. Olah, Mario Barzaghi, Massimo Simonetta (1972), "Heats of formation of protonated cyclopropane, methylcyclopropane, and ethane". Journal of the American Chemical Society, volume 94, issue 18, pages 6347–6351 doi:10.1021/ja00773a016