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奧威爾斯合成

奧威爾斯合成（Auwers合成）是苯並呋喃與苯甲醛發生縮合、溴化生成2-溴-2-(α-溴苄基)苯並呋喃酮，然後經醇鹼處理重排，轉變為黃酮醇的反應。由卡爾·馮·奧威爾斯於1908年發現。[1]

由於這個反應對反應物和產物的結構要求都比較高，並且反應物二溴化物比較難製備，產率也不是很高(70%)，因此它在有機合成中的應用並不十分廣泛。一個應用的例子見下圖：

反應機理

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一個可能的機理如下圖所示。氧原子上的孤對電子使溴離子離去，生成被氧原子穩定的碳正離子，然後氫氧根進攻，得到一個具有半縮酮結構的中間體。此中間體發生分子內E1cB反應，氫離子被奪去，接着氧負對不飽和酮進行麥克爾加成，新生成的烯醇負離子再將剩下的一個溴離子擠出去，得到最終產物。

 

當原料苯並呋喃環中的氧原子有間位的取代基（如甲基、甲氧基）時，產物不是黃酮醇，而是2-苯甲酰基苯並呋喃酮的衍生物。[2][3][4][5][6]

 
Auwers合成 例外

參見

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注釋

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  1. ^ K. v. Auwers et al. Ber. 1908, 41, 4233.
  2. ^ K. v. Auwers et al. Ber. 1915, 48, 85.
  3. ^ K. v. Auwers et al. Ber. 1916, 49, 809.
  4. ^ K. v. Auwers, P. Pohl, Ann. 1914, 405, 243.
  5. ^ Dean, H. F.; Nierenstein M. J. Am. Chem. Soc. 1925, 47, 1676.
  6. ^ Kalff, J.; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1925, 1968.

參考資料

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  1. Minton, T. H.; Stephen, H. J. Chem. Soc. 1922, 121: 1598.
  2. Ingham, B. H.; Henry, S.; Ronald, T. J. Chem. Soc. 1931: 895.
  3. Wawzonek, S. Heterocyclic Compounds, 1951, 2: 245.
  4. Philbin, E. M.; O'Sullivan, W. I. A.; Wheeler, T. S. J. Chem. Soc. 1954, 245: 4174.
  5. Bird, C. W.; Cookson, R. C. J. Org. Chem. 1959, 24: 441.
  6. 汪秋安．《重要有機化學反應及機理速查手冊》．ISBN 978-7-5064-4063-9
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