1,3-偶極環加成反應
1,3-偶極環加成反應(1,3-dipolar cycloaddition),或被稱為Huisgen反應,Huisgen環加成反應,是發生在1,3-偶極體和烯烴、炔烴或其衍生物之間的一個協同周環的環加成反應。烯烴類化合物在反應中稱親偶極體(dipolarophile)。德國化學家Rolf Huisgen首個應用此類反應以製取五元雜環化合物。[1][2]
1,3-偶極環加成反應 Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition | |
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命名根據 | Rolf Huisgen |
反應類型 | 成環反應 |
標識 | |
有機化學網站對應網頁 | huisgen-1,3-dipolar-cycloaddition |
RSC序號 | RXNO:0000018 |
「1,3-偶極環加成反應」的各地常用名稱 | |
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中國大陸 | 𬭩內鹽 |
臺灣 | 偶極體 |
![1,3-偶極環加成反應例子](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/8c/1%2C3-DipolarCycloadditionExample.png/740px-1%2C3-DipolarCycloadditionExample.png)
1,3-偶極環加成反應與狄爾斯-阿爾德反應有些相似。根據前線軌道理論,基態時1,3-偶極體的LUMO和親偶極體的HOMO,以及基態時1,3-偶極體的HOMO和親偶極體的LUMO,都是為分子軌道對稱守恆原理所允許的,因此反應可以發生。[1]1,3-偶極環加成反應因此也分為三類:一類是由1,3-偶極體出HOMO,稱為HOMO控制的反應;一類是由1,3-偶極體出LUMO,稱為LUMO控制的反應;還有一類就是兩種情況都存在,稱為(HOMO-LUMO)控制的反應。
以前曾認為1,3-偶極環加成反應是經過一個雙自由基的中間體完成的,但現在大多認為1,3-偶極環加成反應經過五元環的過渡態,是總電子數6π體系的協同反應。它受溶劑的極性影響很少,而且是立體專一的順式加成反應。
分子內或逆向的1,3-偶極環加成反應都是可以發生的。
![分子內1,3-偶極環加成反應](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/ab/Intramolecular1%2C3-DipolarCycloaddition.png/400px-Intramolecular1%2C3-DipolarCycloaddition.png)
常見的1,3-偶極環加成反應:
參見
編輯參考資料
編輯- ^ Huisgen, Rolf. Kinetics and Mechanism of 1,3-偶极环加成反应. 應用化學. November 1963, 2 (11): 633–645 [2008-09-25]. doi:10.1002/anie.196306331. (原始內容 (abstract)存檔於2012-12-11).
- ^ Huisgen, Rolf. 1,3-Dipolar Cycloadditions. Past and Future. 應用化學. October 1963, 2 (10): 565–598 [2008-09-25]. doi:10.1002/anie.196305651. (原始內容 (abstract)存檔於2012-12-16).