親電加成反應
此條目沒有列出任何參考或來源。 (2022年7月24日) |
親電加成反應（EA），簡稱親電加成，是親電試劑（帶正電的基團）進攻不飽和鍵引起的加成反應。反應中，不飽和鍵（雙鍵或三鍵）打開，並與另一個底物形成兩個新的σ鍵。親電加成中最常見的不飽和化合物是烯烴和炔烴，以最簡單的烯烴——乙烯為例，它與親電試劑發生的加成反應可透過下式來描述：
親電加成有多種機理，包括：碳正離子機理、離子對機理、環鎓離子機理以及三中心過渡態機理。這些機理對過渡態的處理都有不同。除最後一種外，其他機理可通過下圖依此表示：
| 碳正離子機理 |  |
|---|---|
| 離子對機理 |  |
| 環鎓離子機理 |  |
反應採取哪種機理進行與親電試劑和不飽和化合物的性質、溶劑的極性和過渡態的穩定性等都有很大關係，一般來說，鹵素加成反應中，溴與烯烴的加成反應主要按照環鎓離子中間體機理進行，而氯與烯烴的加成反應主要按照前兩種機理進行。這主要是因為兩種鹵素原子電負性和原子半徑不同，溴的孤電子對容易和碳正離子p軌態重疊，而氯則不然。
不同的機理也會產生立體選擇性不同的產物。碳正離子機理得到順式加成和反式加成產物的混合物，離子對機理得到的是順式加成產物，而環鎓離子機理得到反式加成產物。
對於不對稱的親電加成反應來講，反應一般符合馬可尼可夫法則，產物具有區域選擇性。但雙鍵碳上連有吸電子基或以有機硼化合物作親電試劑時，產物是反馬可尼可夫法則的，例如烯烴與乙硼烷生成烷基硼的反應。
主要的親電加成反應類型，對於烯烴，主要有：鹵素加成反應、氫鹵化反應、水合反應、氫化反應、羥汞化反應、硼氫化-氧化反應、Prins反應，以及與硫酸、次鹵酸、有機酸、醇和酚的加成反應；對於炔烴，主要有：鹵素加成反應、氫鹵化反應和水合反應。由於sp碳原子的電負性比sp2碳原子電負性強，與電子結合得更為緊密，故炔烴的親電加成反應一般比烯烴要慢。
親電試劑進攻芳香環時，主要發生的不是親電加成反應，而是親電芳香取代反應。其他的加成反應主要機理還有親核加成反應、自由基加成反應和環加成反應。