季先科反應Tishchenko反應),是醇鹽(如醇鈉和醇鋁)存在下,無α活潑氫發生歧化反應生成的一個有機反應[1]季先科反應與坎尼扎羅反應較為類似,只是前者產物為酯,後者為羧酸和醇。

多聚甲醛硼酸甲醇鎂/甲醇鋁的催化下發生Tishchenko反應得到甲酸甲酯[2][3]苯甲醛苯甲醇鈉存在下發生反應生成苯甲酸苄酯[4]

苯甲醛發生Tishchenko反應生成苯甲酸苄酯 催化劑苯甲醇鈉由苯甲醇和鈉在原位反應生成
苯甲醛發生Tishchenko反應生成苯甲酸苄酯 催化劑苯甲醇鈉由苯甲醇和鈉在原位反應生成

反應機理

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Tishchenko反應機理

反應機理如上圖。烷氧基負離子對醛的兩個連續親核加成,生成一個具有雙半縮醛結構的中間體,最後發生關鍵的1,3-負氫遷移一步,得到產物酯並得回鹼負離子。

參見

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參考資料

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  1. ^ V. Tishchenko, J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1906, 38, 355, 482, 540, 547.
  2. ^ Boric acid catalyzed Tishchenko reactions. Paul R. Stapp, J. Org. Chem. 1973, 38(7), 1433-1434. Abstract頁面存檔備份,存於互聯網檔案館
  3. ^ Günther Reuss, Walter Disteldorf, Armin Otto Gamer, Albrecht Hilt, Formaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th, Wiley: 5, 2007 
  4. ^ O. Kamm and W. F. Kamm Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.104; Vol. 2, p.5 Online article頁面存檔備份,存於互聯網檔案館