科爾貝-施密特反應
科爾貝－施密特反應（德語：Kolbe-Schmitt-Reaktion）是乾燥的酚鈉或酚鉀與二氧化碳在加溫（125-150°C）加壓（100atm）下生成羥基苯甲酸的反應。[1][2][3] 它是向芳環上引入羧基的一種常用方法，常用的工業原料水楊酸（鄰羥基苯甲酸）就是利用此法，通過苯酚鹽與二氧化碳作用製得的。反應以德國化學家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝和魯道夫·施密特命名。
羧基的位置很大程度上取決於反應溫度和酚鹽的種類。酚鉀和溫度較高時有利於對位異構體的生成，為熱力學產物；酚鈉及反應溫度較低時利於產生鄰位產物，為動力學產物。鄰位異構體加熱可以異構為對位產物。
對於取代的酚，環上烷基、甲氧基、羥基和氨基使反應容易進行，產率增加；吸電子的氰基、硝基和羧基使反應速率減慢，反應條件變得苛刻，產率也較低。磺酸基的存在使反應不能發生。
反應機理
編輯酚鹽負離子對二氧化碳發生親核加成，經過一個鈉與兩個氧配位的六元環中間體，生成羥基苯甲酸負離子，酸化生成羥基苯甲酸。
參見
編輯參考資料
編輯- ^ Hermann Kolbe. Ueber Synthese der Salicylsäure. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1860, 113 (1): 125–127. doi:10.1002/jlac.18601130120.
- ^ R. Schmitt. Beitrag zur Kenntniss der Kolbe'schen Salicylsäure Synthese. Journal für Praktische Chemie. 1885, 31 (1): 397–411. doi:10.1002/prac.18850310130.
- ^ A. S. Lindsey and H. Jeskey. The Kolbe-Schmitt Reaction. Chem. Rev. 1957, 57 (4): 583–620. doi:10.1021/cr50016a001.（綜述）