缺電子分子缺電子化合物,指分子中的價電子數少於其形成正常共價鍵所需電子數的化合物。 例如:

  • 乙硼烷若按乙烷結構應需14個價電子,但只含有12個價電子,不能形成像乙烷分子那樣的7個二中心二電子鍵(2c-2e),這時它需要通過三中心二電子鍵(3c-2e)來補償。

分子結構中含有多中心缺電子鍵的分子稱為缺電子分子

缺電子分子是指中心原子價層電子數少於8的分子,它們通常用兩種方式來使自身穩定[1]

第一種是形成多中心鍵,使得HOMO電子的離域範圍增大,與LUMO的能級差增加,分子更穩定。例如三氯化鋁經常以雙聚體或多聚體存在,甲硼烷極不穩定易雙聚成乙硼烷[2]還有碳的配位數超過4時,均形成了多中心鍵,例如Al2(CH3)6、(Ph3PAu)5C+BF4-、C2B10H12、[Co8C(CO)18]2-中碳的分別配位數為5、6、5、8。

第二種是將電子反饋給配體。例如三氟化硼中氟的π軌道電子離域到硼的p軌道內,形成通常所說的鍵,此鍵鍵級為1,使得總成鍵電子數為8。而氯化鈹則因為軌道能量相差過大而屬於上一種分子。

參見

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參考資料

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  1. ^ 金鑫、李振東. 对于超价化合物定义及成键特征的重新认识 (PDF). 2005. (原始內容 (PDF)存檔於2015-06-04). 
  2. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.