金屬離子催化的σ遷移反應是張力高的有機化合物用諸如Ag+、Rh(I)或Pd(II)基試劑的金屬離子處理時所發生的一系列化學反應。[1]有時可以觀察到[2+2]開環：
這些重排反應通過受張力影響的環氧化加成反應而繼續進行。這類過程與過渡金屬的環丙烷活化反應（英語：activation of cyclopropanes by transition metals）有關。
