Danheiser成環反應

Danheiser成環反應（Danheiser annulation），又稱Danheiser TMS-環戊烯成環反應（Danheiser TMS-Cyclopentene annulation）

α,β-不飽和酮與三烴基矽基（如三甲基矽基、三異丙基矽基）丙二烯在路易斯酸存在下發生反應，生成三烴基矽基環戊烯。

Danheiser成環反應

α,β-不飽和醛太活潑，反應會生成大量副產物；而α,β-不飽和酯則太不活潑，反應速度慢，產率低；環狀和開鏈的酮都可以用作反應底物。這個反應是同面反應，具有高度立體選擇性。

反應機理

路易斯酸四氯化鈦首先活化α,β-不飽和酮的羰基，得到烯丙位碳正離子中間體，然後被三烴基矽基丙二烯進攻得到乙烯基碳正離子中間體A；臨近的矽原子可以穩定乙烯基碳正離子（中間體B），或者可以發生1,2-重排反應得到中間體C；接下來鈦烯醇化物進攻中間體C的碳正離子就可以得到環戊烯。有時中間體A也會生成副產物D–F。

Danheiser成環反應機理

參見

• 化學反應列表