低氧化物(英语:Suboxide)是一类特殊的氧化物,和相对“正常”的氧化物相比,其中低电负性元素原子个数偏多。[1]若低电负性的元素是金属,这氧化物有时被称作“富金属氧化物”。例如的正常氧化物是Cs2O,是由Cs+与O2−形成的氧化物。而Cs11O3是铯的一种低氧化物,其中铯的氧化态显然小于+1,但氧离子依旧被认为是O2−。低氧化物的典型特征是金属—金属键,经常形成原子簇

一些低氧化物的例子包括:

金属低氧化物

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金属低氧化物是金属氧化形成正常氧化物过程的中间产物。有些金属暴露在少量的氧气中时,会形成低氧化物:

22 Cs + 3 O2 → 2 Cs11O3
4 Cs11O3 + 5 O2 → 22 Cs2O

一些的低氧化物的特点已经用X射线晶体学进行研究。截至1997年,共发现以下几种:Rb9O2、Rb6O、Cs11O3、Cs4O、Cs7O、Cs11O3Rb、Cs11O3Rb2和Cs11O3Rb3[1]

   
Rb9O2 原子簇 Cs11O3 原子簇

低氧化碳

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低氧化碳的结构比较简单。其结构类似含有累积双键的有机物(如乙烯酮),此外C3O2符合八隅体规则

相关化合物

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氮和会和其他元素形成低氮化物(subnitride),比如Na16Ba6N,它的特点是原子为中心的八面体原子簇,六个原子嵌入形成的多面体中。[1]

参考资料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Simon, A. ”Group 1 and 2 Suboxides and Subnitrides — Metals with Atomic Size Holes and Tunnels” Coordination Chemistry Reviews 1997, volume 163, Pages 253–270.doi:10.1016/S0010-8545(97)00013-1