陳氏重排反應
陳氏重排反應（Chan rearrangement）是一個較新的重排反應，1984年由加拿大麥吉爾大學的陳德恆所發現。反應中，α-醯氧基乙酸酯（1）在強鹼作用下重排得到2-羥基-3-酮酯（2）。[1] Holton等人在合成紫杉醇時利用了該反應。[2]
反應機理如下：
非親核鹼（如四甲基哌啶鋰或二異丙基氨基鋰）作用下，鄰近羰基和醚氧原子的亞甲基氫脫去，生成負離子對醯氧基的羰基發生親核醯基取代，生成一個不穩定的氧雜三元環中間體，開環，酸化即得到產物。
參考資料
編輯- ^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5
- ^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. doi:10.1021/ja00083a066