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五羰基合锰酸

化合物

五羰基锰酸是一种有机锰化合物，化学式为HMn(CO)5。

五羰基合锰酸
别名 五羰基氢锰
识别
CAS号 16972-33-1  checkY
PubChem 139143359
ChemSpider 25945809
SMILES
 
  • O=C=[MnH](=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
性质
化学式 HMn(CO)5
摩尔质量 195.99799 g·mol⁻¹
外观 无色液体[1]
pKa 7.1
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

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五羰基锰酸于1931年被报告。[2]制备五羰基锰酸有多种方法，[3]其中一种是质子化五羰基锰酸根。这种酸根可以由十羰基二锰 (Mn(CO)5)2的还原而成：

LiHB(C2H5)3 + ½ Mn2(CO)10 → Li[Mn(CO)5] + ½ H2 + (C2H5)3B
Li[Mn(CO)5] + CF3SO3H → HMn(CO)5 + Li+
CF3SO3−

[Mn(CO)5]−
 的盐可以由 PPN+
（化学式 ((C
6H
5)
3P)
2N+
）盐制备而成，然后被CF3SO3H质子化：[3]

PPN[Mn(CO)5] + CF3SO3H → HMn(CO)5 + PPN+
CF3SO3−

它也可以由五羰基(三甲基硅基)锰水解而成。[4]

2 (CO)5MnSiMe3 + H2O → HMn(CO)5 + Me3SiOSiMe3

结构

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五羰基锰酸分子是八面体型的，[5]分子对称性 C4v。[6]其中的H-Mn键长为1.44 ± 0.03 Å。[6]

反应

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HMn(CO)5在水中的酸度系数（pKa）是7.1，[7]与硫化氢的酸性相当。

HMn(CO)5的一个常见反应是CO配体被有机磷化合物取代的反应，加热或光照下引发。[8]

HMn(CO)5可以还原烯烃和其它有机化合物。[3]

五羰基锰酸可以由重氮甲烷甲基化。[1]

HMn(CO)5 + CH2N2 → Mn(CO)5CH3 + N2

参考资料

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  1. ^ 1.0 1.1 Eley, D.D.; Pines, Herman; Weisz, P.B. Advances In Catalysis. 32. 385. ISBN 978-0-12-007832-5
  2. ^ Hieber, W. Leutert, F. Naturwissenschaften. 1931. 360.
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Hunter, Alan D; Bianconi, Larry J; DiMuzio, Steven J; Braho, Dianne L. Synthesis and Structure- Property Relationships in η6-Arene) Cr(CO)3 Chemistry: From Guided Experiments to Discovery Research. J. Chem. Educ. 75. 1998. 891. doi:10.1021/ed075p891
  4. ^ Finn, M.G. Pentacarbonyl(trimethylsilyl)manganese. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rp022s
  5. ^ Liu, Xian-mei; Wang, Chao-yang; Qian-shu; Xie; Yaoming; King, R. Bruce; Schaefer, Henry F., III. Mononuclear and binuclear manganese carbonyl hydrides. Dalton Trans., 2009, 3774-3785, doi:10.1039/b822913a
  6. ^ 6.0 6.1 Kukolich, S.G. Microwave Spectrum and Molecular Structure for Manganese Pentacarbonyl Hydride. 33. 1994. 1217-1219
  7. ^ Morris, Robert H. Brønsted–Lowry Acid Strength of Metal Hydride and Dihydrogen Complexes. Chemical Reviews. 2016-08-10, 116 (15): 8588–8654. ISSN 0009-2665. PMID 26963836. doi:10.1021/acs.chemrev.5b00695. hdl:1807/78047  . 
  8. ^ Albertin, Gabriele. Cationic Molecular Hydrogen Complexes of Mn (I). Organometallics. 16. 1997. 4959-4969.
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