塔夫特方程中的参数值[1]
取代基 Es σ*
–H 1.24 0.49
–CH3 0 0
–CH2CH3 –0.07 –0.1
–CH(CH3)2 –0.47 –0.19
–C(CH3)3 –1.54 –0.3
–CH2Ph –0.38 0.22
–Ph –2.55 0.6

塔夫特方程(英語:Taft equation)是物理有机化学中的一种线性自由能关系方程,用于研究反应机理和有机化合物的定量结构-活性关系。1952年由罗伯特·W·塔夫特提出,作为对哈米特方程的一种改进。[2][3][4] 哈米特方程考虑了场效应诱导效应共振的影响[5] ,塔夫特方程则进一步考虑了位阻效应的影响。

塔夫特方程的形式为:

式中是带有某取代基的有机物的取代反应与参考反应(取代基为甲基时)的反应速率常数比;是该反应对极性效应的敏感因子;是极性取代常数,可以描述取代基的场效应和诱导效应;是该反应对位阻效应的敏感因子,而是位阻取代基常数。

参考文献

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  1. ^ Eric Anslyn, E.; Dougherty, D. A. Modern Physical Organic Chemistry; University Science Books, 2006, p 455.
  2. ^ Taft, Robert W. Linear Free Energy Relationships from Rates of Esterification and Hydrolysis of Aliphatic and Ortho-substituted Benzoate Esters. Journal of the American Chemical Society. June 1952, 74 (11): 2729–2732 [2024-07-16]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01131a010. (原始内容存档于2024-07-16) (英语). 
  3. ^ Taft, Robert W. Polar and Steric Substituent Constants for Aliphatic and o-Benzoate Groups from Rates of Esterification and Hydrolysis of Esters1. Journal of the American Chemical Society. 1952-06-01, 74 (12): 3120–3128. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01132a049. 
  4. ^ Taft, Robert W. Linear Steric Energy Relationships. Journal of the American Chemical Society. 1953-09-01, 75 (18): 4538–4539. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01114a044. 
  5. ^ Hammett, Louis P. The Effect of Structure upon the Reactions of Organic Compounds. Benzene Derivatives. Journal of the American Chemical Society. 1937-01-01, 59 (1): 96–103. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01280a022.