環戊二烯基銦(I)
化合物
环戊二烯基铟(I),化學式為C5H5In,通常缩写为CpIn(Cp−為環戊二烯基陰離子),是一种含有+1氧化态铟的有机铟化合物,具有半夹心结构的环戊二烯基络合物。它是第一个 (1957年 [1] ) 被發現報告的低价有机铟化合物。
環戊二烯基銦(I) | |
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识别 | |
CAS号 | 34822-89-4 |
PubChem | 85397242 |
ChemSpider | 9270356 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | JZPXQBRKWFVPAE-UHFFFAOYSA-N |
性质 | |
化学式 | C5H5In |
摩尔质量 | 179.913 g·mol⁻¹ |
外观 | 乳白色固體 |
危险性 | |
GHS危险性符号 | |
GHS提示词 | 警告 |
H-术语 | H228, H302, H315, H319, H335 |
P-术语 | P210, P240, P241, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
制备和化学性質
编辑环戊二烯基铟(I)可以輕易地通过氯化铟(I)与環戊二烯基鋰反应制备: [2]
环戊二烯基铟(I)可与三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、 三碘化硼和三甲基硼烷反应形成錯合物,[3]例如:
在这些錯合物中,環戊二烯基配体与铟原子的键合會从η5(π錯合)变为η1(σ键合)。
含有+1氧化态的铟,具InX2-(X為鹵素)阴离子的盐可由环戊二烯基铟(I)製備, 例如: [4]
结构和鍵結
编辑環戊二烯基銦(I)固體是聚合物,為交替的铟原子和茂单元所形成的锯齿形链组成。两个铟原子与每个茂环的相对面相互作用,几乎垂直于环平面,而两个环与每个铟原子相互作用,形成约128°的鍵角。 [5]在气相中存在的環戊二烯基銦(I)单体中,铟原子位于芳族茂的中心轴上。
環戊二烯基銦(I)的键結研究表明,环戊二烯基阴离子的芳环电子會与铟的5s和5p原子轨道相互作用,而铟原子上的孤对電子是主要特征。[6]
在环戊二烯基铟(I)的晶体结构中CpIn链的球棒和空间填充模型 |
参考資料
编辑- ^ Fischer E.O.; Hofmann H.P. Metall-cyclopentadienyle des Indiums. Angew. Chem. 1957, 69 (20): 639. doi:10.1002/ange.19570692008.
- ^ Peppe C.; Tuck D.G.; Victoriano L. A simple synthesis of cyclopentadienylindium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 69 (12): 2592. doi:10.1039/DT9810002592.
- ^ Contreras J. G.; Tuck D. G. Coordination compounds of indium. XXIII. Adducts of cyclopentadienylindium(I) with boron trihalides or trimethylboron. Inorganic Chemistry. 1973, 12 (11): 2596–2599. doi:10.1021/ic50129a021.
- ^ Habeeb J.J.; Tuck D.G. Co-ordination compounds of indium. Part XXXI. Further studies of anionic complexes of indium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976, (10): 866–869. doi:10.1039/DT9760000866.
- ^ Beachley O. T.; Pazik J. C.; Glassman T. E.; Churchill M. R.; Fettinger J.C.; Blom R. Synthesis, characterization and structural studies of In(C5H4Me) by x-ray diffraction and electron diffraction techniques and a reinvestigation of the crystalline state of In(C5H5) by x-ray diffraction studies. Organometallics. 1988, 7 (5): 1051–1059. doi:10.1021/om00095a007.
- ^ Lin C.S. Tuck D.G. The electronic structure of cyclopentadienylindium. Can. J. Chem. 1982, 60 (6): 699–702. doi:10.1139/v82-103.