三溴化锆

化合物

三溴化锆是一种无机化合物,化学式为ZrBr3,它是溴化物之一。

Zirconium(III) bromide
IUPAC名
Zirconium tribromide
别名 溴化锆(III)
识别
CAS号 24621-18-9  checkY
PubChem 10010115
ChemSpider 8185694
SMILES
 
  • Br[Zr](Br)Br
性质
化学式 Br3Zr
摩尔质量 330.94 g·mol−1
外观 蓝色粉末[1]
结构
晶体结构 六方晶系
空间群 P63/mcm, No. 193
晶格常数 a = 6.728 Å, c = 6.299 Å
晶格常数 α = 90°, β = 90°, γ = 120°
相关物质
其他阴离子 三氯化锆
三碘化锆
其他阳离子 三溴化钛
三溴化铪俄语Бромид гафния(III)
相关化学品 四溴化锆
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

制备

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三溴化锆可由还原四溴化锆制得,但该反应不充分,产物中常常含有过量的金属:[2]

3 ZrBr4 + Zr → 4 ZrBr3

制备它的替代方法是将三价锆从它的三溴化铝溶液中结晶出来,这种溶液通过用锆或在230–300 °C还原熔融三溴化铝中的四溴化锆得到。[3][4]

结构与反应

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三溴化锆相比预期d1金属离子Zr3+有较小的磁矩,这说明其中有不可忽略的Zr-Zr键。[2]它和三氯化锆三碘化锆一样,具有β-TiCl3结构。[2]

它可以和氨反应,得到顺磁性的[Zr(NH3)6]Br3,而相应的氯化物则会分解失去部分氨。[5]它和过量氰化钾在液氨中反应,可以得到K5Zr(CN)5[6]

三溴化锆加热至566 °C可以歧化为二溴化锆四溴化锆[7]

参考文献

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  1. ^ I. E. Newnham and J. A. Watts. The Preparation of the Anhydrous Zirconium Trihalides. J. Am. Chem. Soc. 1960, 82 (9): 2113–2115 [2023-09-10]. doi:10.1021/ja01494a006. (原始内容存档于2022-12-21). 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016: 965. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 (英语). 
  3. ^ Larsen, E. M.; Moyer, James W.; Gil-Arnao, Francisco; Camp, Michael J. Synthesis of crystalline zirconium trihalides by reduction of tetrahalides in molten aluminum halides. Nonreduction of hafnium. Inorg. Chem. 1974, 13 (3): 574–581. doi:10.1021/ic50133a015. 
  4. ^ Larsen, Edwin M.; Wrazel, Julie S.; Hoard, Laurence G. Single-crystal structures of ZrX3 (X = Cl, Br, I) and ZrI3.40 synthesized in low-temperature aluminum halide melts. Inorg. Chem. 1982, 21 (7): 2619–2624. doi:10.1021/ic00137a018. 
  5. ^ Boyle, E. L., Dodsworth, E. S., Nicholls, D., & Ryan, T. A. (1985). The reactions of zirconium(IV) bromide and zirconium(III) bromide and chloride with ammonia and zirconium(IV) bromide with ammonium cyanide. Inorganica Chimica Acta, 100(2), 281–284. doi:10.1016/s0020-1693(00)85298-6
  6. ^ Nicholls, D., & Ryan, T. A. (1977). Complex cyanides of zirconium(0). Inorganica Chimica Acta, 21, L17–L18. doi:10.1016/s0020-1693(00)86213-1
  7. ^ Troyanov, S. I.; Marek, G. S.; Tsirel'nikov, V. I. Synthesis and study of some properties of zirconium tribromide. Zhurnal Fizicheskoi Khimii (1974), 48(11), 2671-2674. ISSN 0044-4537. CODEN ZFKHA9.

拓展阅读

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  • Allbutt, M., & Fowles, G. W. A. (1963). The reaction of zirconium halides with solutions of potassium and potassium amide in liquid ammonia. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 25(1), 67–74. doi:10.1016/0022-1902(63)80209-2