斯特雷克氨基酸合成反应
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斯特雷克氨基酸合成（斯特雷克法，Strecker synthesis）以发现者阿道夫·斯特雷克命名，[1][2]是一种常用的合成氨基酸的方法。用醛（或酮）与氯化铵和氰化钾混合水溶液反应，生成α-氨基腈，再经水解，得到氨基酸。[3][4]
该法起初是用氢氰酸和氨作试剂，但经尼古拉·泽林斯基改进后，用氯化铵和氰化钾代替了氢氰酸和氨，从而避免了直接使用氰化氢或氰化铵，反应后得到同样的产物。用氯化铵时反应生成伯胺；若用伯胺或仲胺反应，生成取代的氨基酸。用酮反应时，得到α,α-二取代的氨基酸。[5]
一般Strecker合成得到外消旋氨基酸，但最近有人利用不对称手性辅助剂[6]或催化剂[7][8]，用这个反应成功合成了手性氨基酸。[9]
反应机理
编辑反应首先发生氨对羰基的加成，质子转移，得到半氨醛（即α-氨基醇）。质子化，水离去，氰离子进攻生成的亚胺离子，生成氰胺。而后氰胺水解为氨基酸。
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| 机理（I） | 机理（II） |
参见
编辑参考资料
编辑- ^ Strecker, A. Ueber die künstliche Bildung der Milchsäure und einen neuen, dem Glycocoll homologen Körper. Annalen der Chemie und Pharmazie. 1850, 75 (1): 27–45. doi:10.1002/jlac.18500750103.
- ^ Strecker, A. Ueber einen neuen aus Aldehyd - Ammoniak und Blausäure entstehenden Körper (p ). Annalen der Chemie und Pharmazie. 1854, 91 (3): 349–351. doi:10.1002/jlac.18540910309.
- ^ Kendall, E. C.; McKenzie, B. F. Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.21 (1941); Vol. 9, p.4 (1929). Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Clarke, H. T.; Bean, H. J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.29 (1943); Vol. 11, p.4 (1931). Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Masumoto, S.; Usuda, H.; Suzuki, M.; Kanai, M.; Shibasaki, M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125(19), 5634-5635. doi:10.1021/ja034980+
- ^ Davis, F. A. et al. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 9351.
- ^ Ishitani, H.; Komiyama, S.; Hasegawa, Y.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122(5), 762-766. doi:10.1021/ja9935207
- ^ Huang, J.; Corey, E. J. Org. Lett. 2004, 6(26), 5027-5029. doi:10.1021/ol047698w
- ^ Duthaler, R. O. Tetrahedron 1994, 50, 1539-1650. Review, doi:10.1016/S0040-4020(01)80840-1