斯特雷克胺基酸合成反應

斯特雷克胺基酸合成斯特雷克法Strecker synthesis)以發現者阿道夫·斯特雷克英語Adolph Strecker命名,[1][2]是一種常用的合成胺基酸的方法。用(或)與氯化銨氰化鉀混合水溶液反應,生成α-胺基,再經水解,得到胺基酸。[3][4]

Strecker胺基酸合成
Strecker胺基酸合成

該法起初是用氫氰酸作試劑,但經尼古拉·澤林斯基改進後,用氯化銨和氰化鉀代替了氫氰酸和氨,從而避免了直接使用氰化氫或氰化銨,反應後得到同樣的產物。用氯化銨時反應生成一級胺;若用一級胺或二級胺反應,生成取代的胺基酸。用酮反應時,得到α,α-二取代的胺基酸。[5]

一般Strecker合成得到外消旋胺基酸,但最近有人利用不對稱手性輔助劑[6]或催化劑[7][8],用這個反應成功合成了手性胺基酸。[9]

反應機理

編輯

反應首先發生氨對羰基的加成,質子轉移,得到半氨醛(即α-胺基醇)。質子化,水離去,氰離子進攻生成的亞胺離子,生成氰胺。而後氰胺水解為胺基酸。

   
機理(I) 機理(II)

參見

編輯

參考資料

編輯
  1. ^ Strecker, A. Ueber die künstliche Bildung der Milchsäure und einen neuen, dem Glycocoll homologen Körper. Annalen der Chemie und Pharmazie. 1850, 75 (1): 27–45. doi:10.1002/jlac.18500750103. 
  2. ^ Strecker, A. Ueber einen neuen aus Aldehyd - Ammoniak und Blausäure entstehenden Körper (p ). Annalen der Chemie und Pharmazie. 1854, 91 (3): 349–351. doi:10.1002/jlac.18540910309. 
  3. ^ Kendall, E. C.; McKenzie, B. F. Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.21 (1941); Vol. 9, p.4 (1929). Article頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  4. ^ Clarke, H. T.; Bean, H. J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.29 (1943); Vol. 11, p.4 (1931). Article頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  5. ^ Masumoto, S.; Usuda, H.; Suzuki, M.; Kanai, M.; Shibasaki, M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125(19), 5634-5635. doi:10.1021/ja034980+
  6. ^ Davis, F. A. et al. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 9351.
  7. ^ Ishitani, H.; Komiyama, S.; Hasegawa, Y.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122(5), 762-766. doi:10.1021/ja9935207
  8. ^ Huang, J.; Corey, E. J. Org. Lett. 2004, 6(26), 5027-5029. doi:10.1021/ol047698w
  9. ^ Duthaler, R. O. Tetrahedron 1994, 50, 1539-1650. Review, doi:10.1016/S0040-4020(01)80840-1