斯特雷克氨基酸合成反應
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斯特雷克氨基酸合成(斯特雷克法,Strecker synthesis)以發現者阿道夫·斯特雷克命名,[1][2]是一種常用的合成氨基酸的方法。用醛(或酮)與氯化銨和氰化鉀混合水溶液反應,生成α-氨基腈,再經水解,得到氨基酸。[3][4]
![Strecker氨基酸合成](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1a/Strecker_Amino_Acid_Synthesis_Scheme.png/400px-Strecker_Amino_Acid_Synthesis_Scheme.png)
該法起初是用氫氰酸和氨作試劑,但經尼古拉·澤林斯基改進後,用氯化銨和氰化鉀代替了氫氰酸和氨,從而避免了直接使用氰化氫或氰化銨,反應後得到同樣的產物。用氯化銨時反應生成伯胺;若用伯胺或仲胺反應,生成取代的氨基酸。用酮反應時,得到α,α-二取代的氨基酸。[5]
一般Strecker合成得到外消旋氨基酸,但最近有人利用不對稱手性輔助劑[6]或催化劑[7][8],用這個反應成功合成了手性氨基酸。[9]
反應機理
編輯反應首先發生氨對羰基的加成,質子轉移,得到半氨醛(即α-氨基醇)。質子化,水離去,氰離子進攻生成的亞胺離子,生成氰胺。而後氰胺水解為氨基酸。
機理(I) | 機理(II) |
參見
編輯參考資料
編輯- ^ Strecker, A. Ueber die künstliche Bildung der Milchsäure und einen neuen, dem Glycocoll homologen Körper. Annalen der Chemie und Pharmazie. 1850, 75 (1): 27–45. doi:10.1002/jlac.18500750103.
- ^ Strecker, A. Ueber einen neuen aus Aldehyd - Ammoniak und Blausäure entstehenden Körper (p ). Annalen der Chemie und Pharmazie. 1854, 91 (3): 349–351. doi:10.1002/jlac.18540910309.
- ^ Kendall, E. C.; McKenzie, B. F. Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.21 (1941); Vol. 9, p.4 (1929). Article (頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)
- ^ Clarke, H. T.; Bean, H. J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.29 (1943); Vol. 11, p.4 (1931). Article (頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)
- ^ Masumoto, S.; Usuda, H.; Suzuki, M.; Kanai, M.; Shibasaki, M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125(19), 5634-5635. doi:10.1021/ja034980+
- ^ Davis, F. A. et al. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 9351.
- ^ Ishitani, H.; Komiyama, S.; Hasegawa, Y.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122(5), 762-766. doi:10.1021/ja9935207
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- ^ Duthaler, R. O. Tetrahedron 1994, 50, 1539-1650. Review, doi:10.1016/S0040-4020(01)80840-1