硫化镍
化合物
硫化镍是一种无机化合物，化学式为NiS。它在自然界中以针镍矿的形式存在。硫化镍在商业上可用作催化剂。
| 硫化镍 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 Nickel(II) sulfide | |
| 别名 | 一硫化镍 |
| 识别 | |
| CAS号 | 11113-75-0 
|
| PubChem | 28094 |
| ChemSpider | 26134 |
| SMILES |
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| EINECS | 234-349-7 |
| RTECS | QR9705000 |
| 性质 | |
| 化学式 | NiS |
| 摩尔质量 | 90.7584 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 黑色固体 |
| 气味 | 无味 |
| 密度 | 5.87 g/cm3 |
| 熔点 | 797 °C（1070 K） |
| 沸点 | 1388 °C（1661 K） |
| 溶解性（水） | 难溶 |
| 溶解性 | 溶于硝酸 |
| 磁化率 | +190.0·10−6 cm3/mol |
| 结构 | |
| 晶体结构 | 六方 |
| 危险性 | |
GHS危险性符号
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| 主要危害 | 吸入可能致癌 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
结构
编辑硫化镍采用砷化镍结构。在这种结构中，镍是八面体，硫化物中心位于三棱柱位置。[1]
| 镍 | 硫 |
|---|---|
|
|
| 八面体 | 三方棱柱体 |
硫化镍有两种同质异形体。α型为六角形晶胞，而β相为菱面体晶胞。α型在379 °C（714 °F）以上的温度下稳定，在较低温度下转变为β型。此相变使体积增加2-4%。[2][3][4]
合成
编辑硫化镍可由传统的镍盐与硫化氢反应的方法制备：[5]
- Ni2+ + H2S → NiS + 2 H+
镍盐溶液和硫化铵溶液反应，也能得到α-NiS，它刚沉淀出来时主要含有非晶态的Ni(SH,OH)2。较低pH下结晶出γ型，较高pH下结晶出β型。[6]
人们还开发了许多其他更受控的方法，包括固态复分解反应（来自NiCl2和Na2S）和镍和硫之间的高温反应。[7]
反应
编辑硫化镍最常见的反应是转化为氧化镍。这种转化包括在空气中加热硫化镍矿石：[8]
- 2 NiS + 3 O2 → 2 NiO + 2 SO2
在碱性溶液中，硫化镍可以将一氧化碳定量地转化为四羰基镍：
- NiS + 4 OH- + 5 CO → Ni(CO)4 + S2− + CO32- + 2 H2O
产生
编辑自然界
编辑
针镍矿也是一种硫化镍的矿物形式，分子式为NiS，但由于其形成条件差异，其结构与合成化学计量的NiS不同。它天然存在于低温热液系统、碳酸盐岩的空洞中，也是其他镍矿物的副产品。[10]
玻璃制造
编辑浮法玻璃含有少量的硫化镍，是由澄清剂Na
2SO
4中的硫与金属合金污染物中所含的镍形成。[11]
硫化镍夹杂物是钢化玻璃应用的问题。回火过后硫化镍夹杂物处于亚稳定α型。这些夹杂物最终转化为β型（在低温下稳定），体积增加并导致玻璃破裂。在强化玻璃的中间，材料会受到张力导致裂缝扩展并导致玻璃自发性破裂。[12]这种自发性碎裂发生在玻璃制造后数年或数十年。[11]
参考资料
编辑- ^ Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
- ^ Bishop, D.W.; Thomas, P.S.; Ray, A.S. Raman spectra of nickel(II) sulfide. Materials Research Bulletin. 1998, 33 (9): 1303. doi:10.1016/S0025-5408(98)00121-4.
- ^ NiS and Spontaneous Breakage. Glass on Web. Nov 2012. （原始内容存档于2013-06-12）.
- ^ Bonati, Antonio; Pisano, Gabriele; Royer Carfagni, Gianni. A statistical model for the failure of glass plates due to nickel sulfide inclusions. Journal of the American Ceramic Society. 12 October 2018, 102 (5): 2506–2521. S2CID 140055629. doi:10.1111/jace.16106.
- ^ O.Glemser "Nickel Sulfide" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 2. p. 1551.
- ^ 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2011. pp 287. 硫化镍. ISBN 978-7-03-030545-9
- ^ leading reference can be found in: Shabnam Virji, Richard B. Kaner, Bruce H. Weiller "Direct Electrical Measurement of the Conversion of Metal Acetates to Metal Sulfides by Hydrogen Sulfide" Inorg. Chem., 2006, 45 (26), pp 10467–10471.doi:10.1021/ic0607585
- ^ Kerfoot, Derek G. E., Nickel, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a17_157
- ^ Pradyot Patnaik, Ph.D. Handbook of inorganic chemicals （页面存档备份，存于互联网档案馆）. McGraw-Hill, 2002. pp 251. COBALT SULFIDES ISBN 0-07-049439-8
- ^ Gamsjager H. C., Bugajski J., Gajda T., Lemire R. J., Preis W. (2005) Chemical Thermodynamics of Nickel, Amsterdam, Elsevier B.V.
- ^ 11.0 11.1 Karlsson, Stefan. Spontaneous fracture in thermally strengthened glass - A review & outlook. Ceramics - Silikaty. 30 April 2017: 188–201 [16 August 2019]. doi:10.13168/cs.2017.0016
.
- ^ Barry, John. The Achille Heel of a Wonderful Material: Toughened Glass. Glass on Web. 12 January 2006 [16 August 2019]. （原始内容存档于2023-04-29）.
