三级-丁胩

化合物

三级-丁胩[1]是一种有机化合物示性式为 Me3CNC (Me = 甲基, CH3)。因为三级-丁胩具有官能团C≡NR,其是一种异腈,或被称为胩。三级-丁胩与大多数一样,是一种具反应性,具有极难闻的气味的无色液体。它可与过渡金属形成稳定的络合物,而能插入金属-碳[2]

三级-丁胩
IUPAC名
2-异氰基-2-甲基丙烷
别名 t-BuNC
异氰化三级-丁基
叔丁基异腈
特丁基异腈
识别
CAS号 7188-38-7  checkY
PubChem 23577
ChemSpider 22045
SMILES
 
  • CC(C)(C)[N+]#[C-]
InChI
 
  • 1/C5H9N/c1-5(2,3)6-4/h1-3H3
InChIKey FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYAL
性质
化学式 C5H9N
摩尔质量 83.13 g·mol⁻¹
外观 无色液体
密度 0.735 g/cm3 (液态)
沸点 91 °C(364 K)
溶解性 N/A
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

三级-丁胩是通过Hofmann异腈合成制备的。在该转化中,在催化量的相转移催化剂苄基三乙基氯化铵存在下,用氯仿氢氧化钠水溶液与叔丁胺的二氯甲烷溶液反应而成。 [3]

三级-丁胩与新戊腈为同分异构体,又称异氰化三级-丁基[1]。与所有腈的胩类似物一样,不同之处在于将 CN 官能团连接到母体烃基分子的键是在氮上而不是碳上形成的。

在配位化学中的角色

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由于上的孤电子对,胩在配位化学中充当配体,尤其是与处于 0、+1 和 +2氧化态的金属时。三级-丁胩已被证明可以稳定处于非寻常氧化态的金属离子,例如 Pd(I)。 [4]

 

三级-丁胩尽管具有大的叔丁基基团,但可以形成七配位均配物,由于M-C≡N-C键的线性,该基团远离金属中心。 [5]

三级-丁胩形成的络合物在化学计量上类似于某些二元金属羰基络合物,例如 Fe2(CO)9和 Fe2(tBuNC)9[6]

安全

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三级-丁胩有毒。其性质与其等电子体一氧化碳的性质相似。

参考资料

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  1. ^ 1.0 1.1 tert-butyl isocyanide - 異氰化三級-丁基;三級-丁胩. terms.naer.edu.tw. [2022-05-24]. (原始内容存档于2022-05-24). 
  2. ^ Malatesta, L. Isocyanide Complexes of MetalsProgress in Inorganic Chemistry, 1959, volume 1, 284-291.
  3. ^ Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide 55: 232. 1988. doi:10.15227/orgsyn.055.0096. 
  4. ^ Rettig, M.F.; Maitlis, P.M.; Cotton, F.A.; Webb, T.R. Tetrakis(tert-butyl isocyanide)Di-μ-chloro-dipalladium(I). Inorganic Syntheses, 1990, 28, 110-113. ISBN 0-470-13259-0. doi:10.1002/9780470132593.ch29
  5. ^ Carnahan, E.M.; Protasiewicz, J.D.; Lippard, S.J. 15 years of reductive coupling: what have we learned? Acc. Chem. Res. 1993, 26, 90-97
  6. ^ Bassett, J.M.; Barker, G.K.; Green, M.; Howard, J.A.; Stone, G.A.; Wolsey, W.C. "Chemistry of low-valent metal isocyanide complexes" J.C.S. Dalton, 1981, 219-227.