氧化偶氮化合物

氧化偶氮化合物（英文：Azoxy）是偶氮化合物的N-氧化物，通式寫作RN=N⁺(-O⁻)R或R-N=N(→O)-R'。相應的官能團稱為氧化偶氮基。

氧化偶氮基的結構。

氧化偶氮苯。

氧化偶氮基具有以下共振式，因此它既是1,2-偶極體，也是1,3-偶極體：

R-N=N⁺(-O⁻)-R' ←→ R-N⁺-N(-O⁻)-R'

它們可能具有基因毒性。

合成

亞硝基化合物和羥胺衍生物失水縮合可以得到氧化偶氮化合物：

R-NHOH + R'-N=O → R-N=N⁺(-O⁻)-R' + H₂O

用亞砷酸鈉或其他還原劑還原硝基苯，會生成中間產物苯胲和亞硝基苯。它們相互作用，也會得到氧化偶氮苯：

2 Ph-NO₂ + As₂O₃ + NaOH → Ph-N=N⁺(-O⁻)-Ph

以氧化偶氮苯為例，它還可通過偶氮苯的三氧化鉻氧化，苯胺的過氧化氫氧化，以及苯胲的高錳酸鉀等途徑製備。

反應

氧化偶氮化合物具有氧化性。用鋅/鹽酸作還原劑時，得到兩個胺；用三苯基膦作還原劑時，得到偶氮化合物：

Ar-N=N⁺(-O⁻)-Ar + Ph₃P → Ar-N=N-Ar + Ph₃P=O

Ar-N=N⁺(-O⁻)-Ar + Zn/HCl → 2 Ar-NH₂

氧化偶氮化合物的N=N-O部分是1,3-偶極體，可以發生環加成反應。芳香族的氧化偶氮化合物在強酸作用下，氧原子發生重排，得到對羥基偶氮化合物：

參考資料

• IUPAC金色書的定義：[1] （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）。
• Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry, 5th ed., Wiley (2001).