磷光(phosphorescence)是一種緩慢發光的光致發光現象。當某種常溫物質經某種波長的入射光(通常是紫外線X射線)照射,吸收光能後進入激發態(通常具有和基態不同的自旋多重度),然後緩慢地退激發並發出比入射光的的波長長的出射光,而且與螢光過程不同,當入射光停止後,發光現象持續存在,其衰退時間大於秒。發出磷光的退激發過程是被量子力學的躍遷選擇規則禁戒的,因此這個過程很緩慢。

具有磷光性的粉末分別處於可見光下、紫外線下和完全黑暗的環境中
由磷光構成的鳥形

機制

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電子依照包立不相容原理(Pauli Exclusion Principle)排布在分子軌道上,當分子吸收入射光的能量後,其中的電子從基態 (通常為自旋單重態)躍遷至具有相同自旋多重度的激發態 。處於激發態 的電子可以通過各種不同的途徑釋放其能量回到基態。比如電子可以從 經由非常快的(短於 秒)內轉換過程無輻射躍遷至能量稍低並具有相同自旋多重度的激發態 ,然後從 經由系間跨越(intersystem crossing)過程無輻射躍遷至能量較低且具有不同自旋多重度的激發態 (通常為自旋三重態,self-triplet excited state),再經由內轉換過程無輻射躍遷至激發態 ,然後以發光的方式釋放出能量而回到基態 。由於激發態 和基態 具有不同的自旋多重度,雖然這一躍遷過程在熱力學上有利,可是它是被躍遷選擇規則禁戒的,從而需要很長的時間(從 秒到數分鐘乃至數小時不等)來完成這個過程;當停止入射光後,物質中還有相當數量的電子繼續保持在亞穩態 上並持續發光直到所有的電子回到基態。

公式

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那裏 是自旋單重態, 是自旋三重態,*表示激發態,h普朗克常數

參見

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參考資料

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外部連結

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