苯基鋰
化合物
苯基鋰（英語：Phenyllithium）是一種具有化學式：C6H5Li的有機金屬試劑。它常用於有機合成中的金屬化試劑，還可作為格氏試劑的替代試劑用於在合成中引入苯基。[1] 晶體狀的苯基鋰為無色的，然而其溶液狀態則是紅色至棕色的液體，具體取決於溶劑量和雜質的多少。[2]
| 苯基鋰 | |
|---|---|
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| IUPAC名 苯基鋰 | |
| 別名 | PhLi |
| 識別 | |
| CAS號 | 591-51-5 
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| PubChem | 24845894 |
| 性質 | |
| 化學式 | C6H5Li |
| 摩爾質量 | 84.05 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 無色晶體，溶於環己烷/乙醚為棕黑色液體，溶於THF為帶紅色液體 |
| 密度 | 0.828 g/cm3 |
| 沸點 | 140-143 °C |
| 溶解性（水） | 與水發生劇烈反應 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48 |
| 安全術語 | S：S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45 |
| MSDS | External MSDS |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構與屬性
編輯
苯基鋰是一種有機鋰試劑，其晶體狀態為單斜晶體。固體苯基鋰認為是一種Li2Ph2的二聚狀態。鋰原子和苯基上的連接碳原子形成了一個四元環。苯基平面與這個Li2C2環的平面垂直。[3]
在溶液中，苯基鋰因不苯基里的有機溶劑而存在於不同形式。在四氫呋喃中，它平衡於單體與二聚物形態。常見的是溶於醚類溶劑，苯基鋰以四聚體形態存在。
C-Li鍵長平均為2.33 Å。
製備
編輯- (C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg
很快就針對上述合成發現了改進法：直接用金屬鋰和鹵代苯反應製得。[5]
- C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX
苯基鋰還可通過金屬－鹵素交換反應合成：
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
當代製備苯基鋰的優勢方法主要為後兩種方法。
反應
編輯苯基鋰的主要用途是方便的通過親核加成或親核取代反應形成碳－碳鍵：
- PhLi + R2C=O → PhR2COLi
參考文獻
編輯- ^ Wietelmann, U.; Bauer, R.J. 「Lithium and Lithium Compounds「 in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a15
- ^ Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962. doi:10.1021/ja01344a033
- ^ Hope, H.; Power, P.P. Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr]. J. Am. Chem. Soc. 1983 105 (16), 5320-5324. doi:10.1021/ja00354a022
- ^ Green, D.P.; Zuev, D. 「Phenyllithium」 in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. doi:10.1002/047084289X.rp076.pub2
- ^ Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis Base-Free Phenyllithium: Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction. J. Am. Chem. Soc. 1998 120 (7), 1430-1433. doi:10.1021/ja972816e