三硫丙酮

化合物

三硫丙酮(2,2,4,4,6,6-六甲基-1,3,5-三噻烷),也稱三聚硫代丙酮,是一種有機物,化學式為C
9
H
18
S
3
共價結構式為[–C(CH
3
)
2
–S–]
3
。該化合物可以被看作是1,3,5-三硫雜環己烷的衍生物,即一個碳原子和硫原子交替出現的六元環,每個碳再連接兩個甲基,由甲基取代所有的氫原子[3][1]

三硫丙酮
IUPAC名
Hexamethyl-1,3,5-trithiane
六甲基-1,3,5-三噻烷
別名 三硫代丙酮
三聚硫代丙酮
trithioacetone
識別
CAS號 828-26-2
PubChem 13233
ChemSpider 12678
SMILES
 
  • C1(SC(SC(S1)(C)C)(C)C)(C)C
Beilstein 5-19-09-00119
性質
化學式 C9H18S3
摩爾質量 222.43 g·mol−1
密度 1.0660-1.0700 g/mL[1]
熔點 21.8℃[2]
沸點 107℃(10 mmHg)[1]
折光度n
D
1.5390-1.5430[1]
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 警告
H-術語 H315, H319, H335
P-術語 P261, P264, P271, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P403+233, P405
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

該化合物是硫代丙酮(丙烷-2-硫酮)的穩定的環狀三聚物,而硫代丙酮本身是一個不穩定的化合物[4][5]。相比之下,與之類似的化合物三丙酮(2,2,4,4,6,6-六甲基-1,3,5-三噁烷,氧原子代替硫原子)是不穩定的,而單體丙酮(2-丙酮)本身是穩定的。

製備

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三硫丙酮最早由歐根·鮑曼英語Eugen Baumann(Eugen Baumann)和E·弗羅姆(E. Fromm)於1889年通過硫化氫與丙酮的反應而合成[5]。在25℃、酸性、有ZnCl
2
催化劑的條件下,得到的產物是60%-70%的三硫丙酮,30%-40%的2,2-丙二硫醇,以及少量的兩種異構體雜質3,3,5,5,6,6-六甲基-1,2,4-三硫雜環己烷和4-巰基-2,2,4,6,6-五甲基-1,3-二硫雜環己烷[5]。該產品也可以通過烯丙基異丙基硫醚(3-異丙硫基丙-1-烯)的熱解來獲得[6][7]

反應

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三硫丙酮在500-650℃和5-20 mmHg下熱解產生硫丙酮,可通過−78℃的冷阱收集。

 
三硫丙酮(左)和硫丙酮(右)通過熱分解/聚合可互相轉化

用途

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三硫丙酮存在於一些香料中。其FEMA編號為3475。[8][9][10][11]

毒性

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小鼠口服LD50為2.4 g/kg。[8][2]

參見

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參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 TCI America (2020): "Product H1278: 2,2,4,4,6,6-Hexamethyl-1,3,5-trithiane頁面存檔備份,存於互聯網檔案館)". Online catalog page, accessed on 2020-01-01.
  2. ^ 2.0 2.1 NCBI PubChem (2010): "2,2,4,4,6,6-Hexamethyl-1,3,5-trithiane頁面存檔備份,存於互聯網檔案館)". Online chemical data sheet, accessed on 2020-01-01.
  3. ^ David S. Breslow, Herman Skolnik (2009): Multi-Sulfur and Sulfur and Oxygen Five- and Six-Membered Heterocycles, Part 2; page 712. Volume 68 of Chemistry of Heterocyclic Compounds. ISBN 9780470188330
  4. ^ R. D. Lipscomb and W. H. Sharkey (1970): "Characterization and polymerization of thioacetone". Journal of Polymer Science - Part A: Polymer Chemistry, volume 8, issue 8, pages 2187–2196. doi:10.1002/pol.1970.150080826
  5. ^ 5.0 5.1 5.2 William H. Sharkey (1979): "Polymerization through the carbon-sulfur double bond". Polymerization, series Advances in Polymer Science, volume 17, pages 73-103. doi:10.1007/3-540-07111-3_2
  6. ^ William J. Bailey and Hilda Chu (1965): "Synthesis of polythioacetone". ACS Polymer Preprints, volume 6, pages=145–155
  7. ^ Horst Bohme, Hans Pfeifer, and Erich Schneider (1942): "Dimeric thioketones". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, volume 75B, issue 7, pages 900–909. doi:10.1002/cber.19420750722 Note: This early report mistakes the trimer for the monomer.
  8. ^ 8.0 8.1 E. J. Moran, O. D. Easterday, and B. L. Oser (1980): "Acute oral toxicity of selected flavor chemicals". Drug and Chemical Toxicology, volume 3,issue 3, pages 249-258.PMID 7449655 doi:10.3109/01480548009002221
  9. ^ World Health Organization (1999): "Trithioacetone[失效連結]". Online data sheet in the Evaluation of the Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives (JECFA). Accessedd on 2020-01-02.
  10. ^ G. Ohloff and I. Flament (1979): "The Role of Heteroatomic Substances in the Aroma Compounds of Foodstuffs". In Fortschritte der Chemie Organischer Naturstoffe (Progress in the Chemistry of Organic Natural Products), volume 36, pages 231-283. doi:10.1007/978-3-7091-3265-4_2
  11. ^ EUR-Lex (2012): "Table entry 15.009: Trithioacetone頁面存檔備份,存於互聯網檔案館)". In EU Regulation No. 872/2012, Document 32012R0872, Official Journal of the EU - Series L, volume 267, pages 1–161.
  12. ^ Stuart D. Brewer and Charles P. Haber (1948): "Alkylsilazanes and Some Related Compounds". Journal of the American Chemical Society, volume 70, issue 11, pages 3888-3891. doi:10.1021/ja01191a106
  13. ^ B. M. Mikhova (2008), "NMR Data for Carbon-13 - C6H18Se3Sn3" in Landolt-Börnstein - Group III Condensed Matter, volume 35 Nuclear Magnetic Resonance Data, subvolume D5, Organometallic Compounds. doi:10.1007/978-3-540-74189-3_1362
  14. ^ Martin Dräger, Axel Blecher, Hans-Jürgen Jacobsen, Bernt Krebs (1978): "Molekül- und kristallstruktur von hexamethylcyclo-tristannaselenan [(CH
    3
    )
    2
    SnSe]
    3
    ". Journal of Organometallic Chemistry, volume 161, issue 3, pages 319-325. doi:10.1016/S0022-328X(00)92243-5