反應級數
化学反应速率方程中,反应物浓度的指数总和
定義
編輯考慮一個假想的反應:
其反應速率(rate)為R,[A]與[B]代表反應物A跟B的濃度,k為速率常數(rate constant),則假設其速率方程可寫成如下:
在上式中,m與n稱為該反應物的反應分級數,或稱作部分級數(partial orders)。因此,反應對A是屬於m級反應,對B而言為n級反應。而所有反應分級數的代數和稱為反應級數,或稱作反應總級數(overall order),在此例子也就代表反應總級數為m+n級。而上式中的m跟n或是m+n,也既是所謂的反應級數,除了可以是一級、二級、三級以外,還可以是零級、分數級或負數級甚至是無理數級,或是跟隨反應條件(pH值、濃度)而變化,甚至速率方程中還可以出現反應產物的濃度項。
反應級數表示濃度對反應速率的影響程度,分級數越大,則反應速率受該一反應物濃度的影響越大。對於非基元反應不存在反應分子數的概念。根據定義,單分子反應即為一級反應,雙分子反應為二級反應,三分子反應則為三級反應,對於基元反應幾乎只有這三種情況。相應的反應速率方程見速率方程一條。而由於反應級數可推之參與反應的反應物,因此在許多反應,可以幫助推論反應機構,了解反應如何碰撞,及反應過程中的活化配合物。
反應中若某一反應物的濃度很大,反應過程中基本上不發生變化,則可以將其視為常數,原有反應根據基元反應方程式如果判定為二級反應,則將會呈現出一級反應的特徵,所以稱為假一級反應。
各級反應的特性
編輯各級反應其實都有一些特性,將諸整理歸納如下:
零級反應 | 一級反應 | 二級反應 | 級反應 | |
---|---|---|---|---|
微分速率方程 | ||||
積分速率方程 |
(不適用於一級反應) | |||
速率常數 的單位 | ||||
呈線性關係的變量 |
(不適用於一級反應) | |||
半衰期 |
(不適用於一級反應) |
表中, 代表摩爾濃度 , 代表時間, 代表反應的速率常數。所說的「二級反應」和「 級反應」指的是純級數反應,也就是反應速率只與一個反應物的二次方或 成正比。
外部連結
編輯
參考文獻及資料
編輯- 曾國輝. 化學平衡. Taiwan. : 11~13. ISBN 957-724-799-7 (中文(香港)).
- IUPAC金皮书定义 (PDF). [2010-05-26]. (order of reaction 原始內容 請檢查
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值 (幫助) (PDF)存檔於2009-08-24) (中文).