噻唑
噻唑[註 1]（英語：thiazole），或1,3-噻唑（1,3-thiazole），是淺黃色可燃液體，氣味與嘧啶類似，化學式為C
3H
3NS。它包含一個五元環，其中兩個頂點分別是氮原子和硫原子，另外三個是碳原子[1]。
| 噻唑 | |||
|---|---|---|---|
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| 識別 | |||
| CAS號 | 288-47-1 
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| PubChem | 9256 | ||
| ChemSpider | 8899 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYAI | ||
| ChEBI | 43732 | ||
| 性質 | |||
| 沸點 | 116-118 °C | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
噻唑及其鹽
編輯噻唑是一類有這含氮五元環的化合物，均包含一個噻唑官能團。噻唑具有芳香性。
噻唑官能團是維生素B1和埃博黴素的一個至關重要的部分。其他比較重要的噻唑化合物包括苯並噻唑，存在於螢火蟲的化學熒光素里。
當噻唑中的氮原子被烷基化後，就形成了一個噻唑鹽。在施泰特爾反應和安息香縮合中，噻唑鹽可以當作催化劑。噻唑染料也被用來染棉花。
有機合成
編輯對於噻唑，有很多實驗室製備方法。
- Hantzsch噻唑合成：1889年發現，是由鹵代烷和硫代酰胺反應。例如，「2,4-二甲基噻唑」就可以由乙酰胺、五硫化二磷和氯代丙酮合成。 [2]
另外一個例子[3]如下圖所示：
有機反應
編輯噻唑比噁唑擁有一個更大的π電子離域化，所以也更具有芳香性。這個理論被環上氫原子的核磁共振所證明（核磁共振數據介於7.27到8.77之間），體現了一個很強的反磁性環電流。
根據對環上π電子密度的計算，C5是最強的親電位點，C2是親核位點。
噻唑的反應性總結如下：
- 噻唑可以發生環加成反應，但因為本身的芳香穩定性，所以同行需要較高的溫度。與炔發生狄爾斯-阿爾德反應伴隨着硫的消去，其結果是一個嘧啶。在一項研究中[3] 發現，2-(二甲基氨基)噻唑與乙炔基乙二酸二甲酯發生溫和的反應生成嘧啶，發生[2+2]環加成經過了一個兩性離子中間體，然後發生4電子電環化開環形成1,3-硫地平，最後最後通過一個電環化關環推出硫原子形成7-thia-2-azanorcaradiene。
參見
編輯註釋
編輯參考文獻
編輯- ^ The Chemistry of Heterocycles : Structure, Reactions, Syntheses, and Applications Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann ISBN 3-527-30720-6
- ^ George Schwarz: 2,4-Dimethylthiazole. 1955.
- ^ 3.0 3.1 Mateo Alajarín, José Cabrera, Aurelia Pastor, Pilar Sánchez-Andrada, and Delia Bautista. On the [2+2] Cycloaddition of 2-Aminothiazoles and Dimethyl Acetylenedicarboxylate. Experimental and Computational Evidence of a Thermal Disrotatory Ring Opening of Fused Cyclobutenes. J. Org. Chem. 2006, 71 (14): 5328 – 5339. doi:10.1021/jo060664c.
- ^ 4.0 4.1 Alessandro Dondoni and Pedro Merino: Diastereoselective Homologation of D-(R)-Glyceraldehyde Acetonide using 2-(Trimethylsilyl)thiazole. 1998.
- ^ Elizabeta Amir and Shlomo Rozen. Easy access to the family of thiazole N-oxides using HOF·CH3CN. Chemical Communications. 2006, 2006: 2262 – 2264. doi:10.1039/b602594c.