布赫雷爾-貝格斯反應
布赫雷爾-貝格斯反應，是羰基化合物（如醛類、酮類）與氰化鉀及碳酸銨，或氰醇與碳酸銨直接反應生成乙內酰脲類化合物的反應。[1][2][3][4]反應以德國化學家漢斯·特奧多爾·布赫雷爾（Hans Theodor Bucherer）和赫爾曼·貝格斯的名字命名。
酮氰醇得到較好的產率，而芳基及烷基醛有副反應。產物乙內酰脲通常能形成很好的晶體，用熱無機酸能使乙內酰脲水解為氨基酸。
布赫雷爾-貝格斯反應的一個變體是布赫雷爾-利布反應，是使用稀的醇溶液作為反應介質，如含水50%的醇。這樣對醛和酮的反應都有較好的產率。
反應機理
編輯
氰根離子與羰基化合物加成為羥腈，碳酸銨釋放出的氨對羥腈發生SN2反應生成氨基腈，氨基腈的胺氮原子對二氧化碳發生親核加成，生成含氰基的氨基甲酸。然後該氨基甲酸發生分子內環化，生成5-亞氨基噁唑烷-2-酮，最後噁唑烷酮通過一個異氰酸酯中間體重排為5,5-二取代的乙內酰脲。
這個機理基本上是布赫雷爾與施泰納在1934年提出的機理，這個原始機理基本上就一直沿用下來。不過最初提出的機理中，錯誤地認為5-亞氨基噁唑烷-2-酮是通過一步直接重排為乙內酰脲。直到1980年代，研究才發現在上述兩個物質之間還有一個異氰酸酯中間體。
參見
編輯參考資料
編輯- ^ Bucherer, H. T.; Fischbeck, H. T. J. Prakt. Chem. 1934, 140, 69.
- ^ Bucherer, H. T.; Steiner, W. J. Prakt. Chem. 1934, 140, 291.
- ^ Bergs, H. Ger. pat. 566,094 (1929).
- ^ Ware, E. Chem. Rev. 1950, 46, 403. doi:10.1021/cr60145a001（綜述）
外部連結
編輯- 《雜環化學中的人名反應》一書中的 布赫雷爾-貝格斯反應 一節，於Google圖書（英文）
- 布赫雷爾-貝格斯反應（頁面存檔備份，存於互聯網檔案館），於organic-chemistry.org（英文）