布赫雷爾-貝格斯反應

布赫雷爾-貝格斯反應,是羰基化合物(如類、類)與氰化鉀碳酸銨,或氰醇與碳酸銨直接反應生成乙內醯脲類化合物的反應。[1][2][3][4]反應以德國化學家漢斯·特奧多爾·布赫雷爾(Hans Theodor Bucherer)和赫爾曼·貝格斯的名字命名。

布赫雷爾-貝格斯反應
布赫雷爾-貝格斯反應

氰醇得到較好的產率,而芳基及烷基有副反應。產物乙內醯脲通常能形成很好的晶體,用熱無機酸能使乙內醯脲水解為胺基酸

布赫雷爾-貝格斯反應的一個變體是布赫雷爾-利布反應,是使用稀的醇溶液作為反應介質,如含水50%的醇。這樣對醛和酮的反應都有較好的產率。

反應機理

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布赫雷爾-貝格斯反應機理

氰根離子與羰基化合物加成為羥腈,碳酸銨釋放出的對羥腈發生SN2反應生成氨基腈,氨基腈的胺氮原子對二氧化碳發生親核加成,生成含氰基的氨基甲酸。然後該氨基甲酸發生分子內環化,生成5-亞氨基噁唑烷-2-酮,最後噁唑烷酮通過一個異氰酸酯中間體重排為5,5-二取代的乙內醯脲。

這個機理基本上是布赫雷爾與施泰納在1934年提出的機理,這個原始機理基本上就一直沿用下來。不過最初提出的機理中,錯誤地認為5-亞氨基噁唑烷-2-酮是通過一步直接重排為乙內醯脲。直到1980年代,研究才發現在上述兩個物質之間還有一個異氰酸酯中間體。

參見

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參考資料

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  1. ^ Bucherer, H. T.; Fischbeck, H. T. J. Prakt. Chem. 1934, 140, 69.
  2. ^ Bucherer, H. T.; Steiner, W. J. Prakt. Chem. 1934, 140, 291.
  3. ^ Bergs, H. Ger. pat. 566,094 (1929).
  4. ^ Ware, E. Chem. Rev. 1950, 46, 403. doi:10.1021/cr60145a001(綜述)

外部連結

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