羅森蒙德還原反應
Rosenmund還原反應（羅森孟還原法；羅斯曼得還原法）
酰氯在部分失活的鈀催化劑（Pd/BaSO4）作用下用氫氣進行還原，得到相應的醛。[1][2][3]
反應由德國化學家 Karl Wilhelm Rosenmund (1884-1965) 首先報道。
該反應是通氫氣於懸浮有催化劑的酰氯溶液中來進行。是從羧酸合成醛的方法之一，一般應用於製備一元脂肪醛和一元芳香醛。反應的副產物有醇、烷烴、酸酐和酯。用三叔丁氧基氫化鋁鋰[4]也可以將酰氯還原為醛。此外，芳香酰氯也可在鈀絡合物催化下用聚甲基氫矽氧烷（PMHS）還原為芳醛。[5] 亦可用三丁基氫化錫[6]來進行或在氫供體存在下用光照射來還原。
一般需要使催化劑中毒以防止進一步的還原作用，最常用的中毒劑是硫-喹啉（由硫在喹啉中回流來製備）和硫脲。除了硫酸鋇，其他活性調節劑，如2,6-二甲基吡啶（Pd/C）也可使用。
應用
編輯- A. I. Rachlin, H. Gurien, and D. P. Wagner (1988). "Aldehydes from Acid Chlorides by modified Rosenmund Reduction: 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 1007.
- Saytzeff, M. Ueber die Einwirkung des vom Palladium absorbirten Wasserstoffes auf einige organische Verbindungen. Journal für Praktische Chemie. 1873, 6 (1): 128–135. doi:10.1002/prac.18730060111.
參見
編輯參考資料
編輯- ^ Rosenmund, K. W. Über eine neue Methode zur Darstellung von Aldehyden. 1. Mitteilung. Chemische Berichte. 1918, 51: 585–593. doi:10.1002/cber.19180510170.
- ^ Rosenmund, K. W., Zetzsche, F. Über die Beeinflussung der Wirksamkeit von Katalysatoren, 1. bis 5.. Chemische Berichte. 1921, 54: 425–437; 638–647; 1092–1098; 2033–2037; 2038–2042.
- ^ Mosettig, E.; Mozingo, R. Org. React. 1948, 4, 362.（綜述）
- ^ Herbert C. Brown, Richard F. McFarlin. The Reaction of Lithium Aluminum Hybride with Alcohols. Lithium Tri-t-butoxyaluminohydride as a New Selective Reducing Agent. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (20): 5372–5376. doi:10.1021/ja01553a013.
- ^ Kyoungsoo Lee and Robert E. Maleczka, Jr. Pd(0)-Catalyzed PMHS Reductions of Aromatic Acid Chlorides to Aldehydes. Org. Lett. 2006, 8 (9): 1887–1888. doi:10.1021/ol060463v.
- ^ Henry G. Kuivila, Edward J. Walsh Jr. The Reaction of Acyl Halides with Organotin Hydrides. The Mechanism of Aldehyde Formation. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88 (3): 571–576. doi:10.1021/ja00955a033.