長葉烯

(+)-長葉烯
	IUPAC名; (1R,2S,7S,9S)-3,3,7-三甲基-8-亞甲基-三環[5.4.0.02,9]十一碳烯
識別
CAS號	475-20-7
ChemSpider	1406720
SMILES	C1(=C)[C@]2(CCCC([C@@H]3[C@@H]1CC[C@@H]23)(C)C)C;
InChI	1/C15H24/c1-10-11-6-7-12-13(11)14(2,3)8-5-9-15(10,12)4/h11-13H,1,5-9H2,2-4H3/t11-,12-,13-,15-/m1/s1;
InChIKey	PDSNLYSELAIEBU-RGCMKSIDBA
性質
化學式	C15H24
摩爾質量	204.36 g·mol⁻¹
密度	0.928 g/cm3
沸點	254 °C (706 mm Hg)
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

長葉烯（英語：Longifolene）是一種首先從松樹樹脂的高沸點餾分中分離出的油狀碳氫化合物，長葉烯是這種天然產物的俗名，系統命名為(1R,2S,7S,9S)-3,3,7-三甲基-8-亞甲基-三環[5.4.0.0^2,9]十一碳烯。這個名字來自於提取出這種化合物的特定松樹物種：^[1]西藏長葉松。^[2]

在化學上，長葉烯是一種三環倍半萜烯。這種分子具有手性，在其他松樹等高等植物中存在的對映異構體旋光度為+42.73°。其他對映異構體（旋光度−42.73°）在某些特定的真菌和苔蘚中少量存在。

長葉烯在有機合成中用於製備手性硼氫化試劑雙長葉烯基硼烷。^[3]

長葉烯也是正山小種茶中最豐富的兩種香味成分之一，因為製茶時要用松火進行熏蒸。^[4]

全合成

緊湊的結構和官能團的缺少使得長葉烯的全合成為許多研究團隊提出精彩合成路線提供了機會。值得注意的幾條合成路線是由科里、^[5]^[6]麥克默里、^[7]約翰遜、^[8]奧波爾策、^[9]和舒爾茨^[10]完成的。

科里長葉烯全合成路線
Longifolene total synthesis by Corey.svg

約翰遜的合成路線的可行性已經現代量子力學計算證實。陽離子級聯機理說明該反應經過一個非經典碳正離子中間體。^[11]

生物合成

長葉烯的生物合成通過法尼基焦磷酸 (1)（也稱作法尼基焦磷酸酯）的陽離子聚環化級聯完成。末端烯烴首先失去焦磷酸基團並環化形成中間體3，再通過H[1,3]σ遷移轉移雙鍵得到中間體4。再進行兩次環化之後，中間體6通過1,2-烷基遷移得到長葉烯。

The biosynthesis of Longifolene

用途

硼烷衍生物雙長葉烯基硼烷在有機合成中用作手性硼氫化試劑。^[12]

外部連結

Longifolene Total Syntheses @ SynArchive.com （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）

參考資料

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^ Shan-Shan Yao； Wen-Fei Guo； YI Lu； Yuan-Xun Jiang, "Flavor Characteristics of Lapsang Souchong and Smoked Lapsang Souchong,a Special Chinese Black Tea with Pine Smoking Process", Journal of Agricultural and Food Chemistry, Vol. 53, No.22, (2005)
^ Corey, E. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 1251.
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^ Volkermann, R. A.; Andrews, G. C.; Johnson, W. S. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 4777-4779.
^ Oppolzer, W.; Godel, T. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 2583.
^ Schultz, A. G. et al. J. Org. Chem. 1985, 50, 915.
^ Ho, Gregory J. Org. Chem. 2005, 70, 5139 -5143.
^ Dev, Sukh. Aspects of longifolene chemistry. An example of another facet of natural products chemistry. Accounts of Chemical Research. 1981, 14 (3): 82–88.

[1] Naffa, P.; Ourisson, G. Bulletin de la Société chimique de France, 1954, 1410.

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(+)-長葉烯

IUPAC名 (1R,2S,7S,9S)-3,3,7-三甲基-8-亞甲基-三環[5.4.0.0^2,9]十一碳烯
識別
CAS號	475-20-7 ^Y
ChemSpider	1406720
SMILES	C1(=C)[C@]2(CCCC([C@@H]3[C@@H]1CC[C@@H]23)(C)C)C
InChI	1/C15H24/c1-10-11-6-7-12-13(11)14(2,3)8-5-9-15(10,12)4/h11-13H,1,5-9H2,2-4H3/t11-,12-,13-,15-/m1/s1
InChIKey	PDSNLYSELAIEBU-RGCMKSIDBA
性質
化學式	C₁₅H₂₄
摩爾質量	204.36 g·mol⁻¹
密度	0.928 g/cm³
沸點	254 °C (706 mm Hg)
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。